马氏规则的解释PPT课件

丙烯与HCl加成反应的解释
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(3)马氏规则解释（二）
从反应过程生成的活泼中间体碳正离子稳定性来解 释
一个带电体系的稳定性，取决于所带电荷的分布情 况, 电荷愈分散, 体系愈稳定. 碳正离子的稳定性也是如 此, 正电荷愈分散, 体系愈稳定.
烃基是推电子的基团. 当烃基与碳正离子相连接时, 共 用电子对向碳正离子方向移动, 中和了碳正离子上的部分正 电荷, 使碳正离子的正电荷分散， 稳定性增加. 与碳正离子 相连的烃基愈多，碳正离子的电荷愈分散，稳定性愈高. 因 此, 上述4个碳正离子的稳定性，从左至右，逐步增加.
负的诱导效应(-I效应 ) 吸引电子能力比氢原子强的(电负性较大)取代基(如-X、
- OH、 - NO2、 - CN等)有吸电子的诱导效应(负诱导效应), 用-I 表示，整个分子的电子云偏向取代基.
正的诱导效应(+I效应)
吸引电子的能力比氢原子弱的取代基(如烷基)有给电 子的诱导效应(正的诱导效应), 用+I表示, 整个分子的电子 云偏离取代基．
马尔科夫尼科夫规则
一、马氏规则定义：
实验证明, 丙烯与卤化氢加成时, 主要产物是2-卤丙烷. 即当不对称烯烃与卤化氢加成时, 氢原子主要加到含 氢较多的双键碳原子上, 这一规律称为马尔科夫尼可夫 规则, 简称马氏规则.
二、马氏规则的理论解释
（1）诱导效应
在有机物分子中, 由于电负性不同的取代基的影响, 使整个 分子中的成键电子云向某一方向偏移的效应叫诱导效应. 诱导效 应的特征是电子云偏移沿着σ键传递, 并随着碳链的增长而减弱 或消失, 一般在和作用中心直接相连的碳原子中表现得最大, 相 隔一个原子, 作用力就很小了. 比较各种原子或原子团的诱导效 应时，常以氢原子为标准.
（2）马氏规则解释（一） 从诱导效应来解释
现以丙烯加酸为例叙述如下：
烷基为推电子基团, 当烷基与双键碳原子
连接时, 可使碳碳双键中的π电子云的分布
发生变化.
H
由于甲基的推电子诱导效应（+Ｉ效应）使双键含氢 原子较少的碳原子带微正电荷，双键含氢原子较多的碳 原子则带微负电荷。加成时，酸的H 首先加到带微负电 荷的双键碳原子上，然后，酸的X 才加到含氢原子较少 的碳原子上，实际上是加到碳正离子上。