偶联反应

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偶联反应英文Couplingreaction

偶联反应英文Couplingreaction

偶联反应英文Coupling reaction 00偶联反应(英文:Couplingreaction),也作偶连反应、耦联反应、氧化偶联,是由两个有机化学单位(moiety)进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程.这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应(Grinard),锂试剂与亲电体的反应,芳环上的亲电和亲核反应(Diazo,Addition-Elimination),还有钠存在下的Wutz反应,由于偶联反应(CouplingReaction)含义太宽,一般前面应该加定语.而且这是一个比较非专业化的名词.狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。

进行偶联反应时,介质的酸碱性是很重要的。

一般重氮盐与酚类的偶联反应,是在弱碱性介质中进行的。

在此条件下,酚形成苯氧负离子,使芳环电子云密度增加,有利于偶联反应的进行。

重氮盐与芳胺的偶联反应,是在中性或弱酸性介质中进行的。

在此条件下,芳胺以游离胺形式存在,使芳环电子云密度增加,有利于偶联反应进行。

如果溶液酸性过强,胺变成了铵盐,使芳环电子云密度降低,不利于偶联反应,如果从重氮盐的性质来看,强碱性介质会使重氮盐转变成不能进行偶联反应的其它化合物。

偶氮化合物是一类有颜色的化合物,有些可直接作染料或指示剂。

在有机分析中,常利用偶联反应产生的颜色来鉴定具有苯酚或芳胺结构的药物。

反应名称-年代-反应物A-反应物B-类型-催化剂-注Wurtz反应1855R-Xsp自身偶联NaGlaser偶联反应1869R-Xsp自身偶联CuUllmann反应1901R-Xsp自身偶联CuGomberg-Bachmann反应1924R-N2Xsp自身偶联以碱作介质Cadiot-Chodkiewicz偶联反应1957炔烃spR-Xsp交叉偶联Cu以碱作介质Castro-Stephens偶联反应1963R-CuspR-Xsp交叉偶联Kumada偶联反应1972R-MgBrsp、sp R-Xsp交叉偶联Pd或NiHeck反应1972烯烃sp R-Xsp交叉偶联Pd以碱作介质Sonogashira偶联反应1973炔烃spR-Xsp sp交叉偶联Pd、Cu以碱作介质Negishi偶联反应1977R-Zn-Xsp R-Xsp sp交叉偶联Pd或NiStille偶联反应1977R-SnR3sp R-Xsp sp交叉偶联PdSuzuki反应1979R-B(OR)2sp R-Xsp sp交叉偶联Pd以碱作介质Hiyama偶联反应1988R-SiR3sp R-Xsp sp交叉偶联Pd以碱作介质Buchwald-Hartwig反应1994R2N-RSnR3spR-Xsp交叉偶联PdN-C偶联Fukuyama偶联反应1998RCO(SEt)sp2R-Zn-Isp3交叉偶联Pd偶联反应是由两个有机化学单位(moiety)进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程.这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应(Grinard),锂试剂与亲电体的反应,芳环上的亲电和亲核反应(Diazo,Addition-Elimination),还有钠存在下的Wutz反应,进行偶联反应时,介质的酸碱性是很重要的。

偶联反应及举例

偶联反应及举例

偶联反应[编辑]偶联反应,也写作偶合反应或耦联反应,是两个化学实体(或单位)结合生成一个分子的有机化学反应。

狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。

在偶联反应中有一类重要的反应,RM(R = 有机片段, M = 主基团中心)与R'X的有机卤素化合物反应,形成具有新碳-碳键的产物R-R'。

[1]由于在偶联反应的突出贡献,根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。

[2]偶联反应大体可分为两种类型:•交叉偶联反应:两种不同的片段连接成一个分子,如:溴苯(PhBr)与氯乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH2)。

•自身偶联反应:相同的两个片段形成一个分子,如:碘苯(PhI)自身形成联苯(Ph-Ph)。

反应机理[编辑]偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。

第二步则是另一分子与其发生金属交换,即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。

最后一步是还原消除,即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。

不饱和的有机基团通常易于发生偶联,这是由于它们在加合一步速度更快。

中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。

[3]在一项计算化学研究中表明,不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。

[4]还原消除的速率高低如下:乙烯基-乙烯基> 苯基-苯基> 炔基-炔基> 烷基-烷基不对称的R-R′形式偶联反应,其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R-R与R′-R′的平均值相近,如:乙烯基-乙烯基> 乙烯基-烷基> 烷基-烷基。

另一种假说认为,在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行,而不是金属-参与机理。

[5]§催化剂[编辑]偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂,有时也使用镍与铜催化剂。

钯催化剂当中常用的如:四(三苯基膦)钯等。

钯催化的有机反应有许多优点,如:官能团的耐受性强,有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。

偶联反应及举例

偶联反应及举例

偶联反应[编辑]偶联反应,也写作偶合反应或耦联反应,是两个化学实体(或单位)结合生成一个分子的有机化学反应。

狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。

在偶联反应中有一类重要的反应,RM(R = 有机片段, M = 主基团中心)与R'X的有机卤素化合物反应,形成具有新碳-碳键的产物R-R'。

[1]由于在偶联反应的突出贡献,根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。

[2]偶联反应大体可分为两种类型:•交叉偶联反应:两种不同的片段连接成一个分子,如:溴苯(PhBr)与氯乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH2)。

•自身偶联反应:相同的两个片段形成一个分子,如:碘苯(PhI)自身形成联苯(Ph-Ph)。

反应机理[编辑]偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。

第二步则是另一分子与其发生金属交换,即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。

最后一步是还原消除,即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。

不饱和的有机基团通常易于发生偶联,这是由于它们在加合一步速度更快。

中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。

[3]在一项计算化学研究中表明,不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。

[4]还原消除的速率高低如下:乙烯基-乙烯基> 苯基-苯基> 炔基-炔基> 烷基-烷基不对称的R-R′形式偶联反应,其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R-R与R′-R′的平均值相近,如:乙烯基-乙烯基> 乙烯基-烷基> 烷基-烷基。

另一种假说认为,在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行,而不是金属-参与机理。

[5]§催化剂[编辑]偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂,有时也使用镍与铜催化剂。

钯催化剂当中常用的如:四(三苯基膦)钯等。

钯催化的有机反应有许多优点,如:官能团的耐受性强,有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。

有机化学四大偶联反应

有机化学四大偶联反应

有机化学四大偶联反应有机化学中的偶联反应是合成有机分子的重要方法之一,广泛应用于药物合成、材料科学等领域。

以下介绍有机化学的四大偶联反应。

第一种偶联反应是格氏偶联反应(Giemsa),它是20世纪初由法国化学家格氏首次提出的。

这种反应是通过有机金属化合物与芳香化合物进行反应,形成碳-碳键。

通常使用有机锡化合物和芳香卤化物作为底物,在碱性条件下,在加热的情况下进行反应。

这种反应是高度选择性的,并且能够合成具有天然产物活性的有机化合物。

第二种偶联反应是索尼赫德烯偶联反应(Suzuky-Miyaura),该反应是由日本化学家索尼赫德和宫浦在20世纪70年代提出的。

这种反应是通过有机金属化合物与芳香卤化物进行反应,形成碳-碳键。

通常使用有机锌化合物或有机硼化合物和芳香卤化物作为底物,在碱性条件下,在加热的情况下进行反应。

索尼赫德烯偶联反应是高度选择性的合成方法,可以合成具有天然产物活性的有机化合物。

第三种偶联反应是肾上腺素偶联反应(Heck),是由丹麦化学家肯格赫首次提出的。

这种反应是通过有机金属化合物与不饱和化合物(通常是烯烃)进行反应,形成碳-碳键。

通常使用有机铜化合物和不饱和化合物作为底物,在碱性条件下,在加热的情况下进行反应。

肾上腺素偶联反应具有高效、高选择性和底物适用范围广的特点,广泛应用于药物合成和天然产物的全合成。

第四种偶联反应是叠氮偶联反应(Azide-Alkyne),又称为"CuAAC"反应,由美国化学家哈斯利首次提出。

在这种反应中,叠氮化合物与炔烃发生反应,生成1,4-二取代三氮唑化合物。

这种反应是通过铜催化剂的存在实现的,即铜催化的炉二碳合成反应。

这种反应具有高效、高选择性和底物适用范围广的特点,并且它是药物合成中的重要方法。

以上是有机化学的四大偶联反应的介绍。

这些偶联反应不仅拓宽了有机合成的范围,还为合成具有特定结构和功能的有机化合物提供了重要的手段。

研究人员可以根据这些偶联反应的特点选择合适的反应体系,并结合自己的研究目标进行合成路线的设计。

偶联反应的研究历史

偶联反应的研究历史

偶联反应的研究历史
偶联反应(Coupling Reaction)是有机合成中的一类重要反应。

它是指通过化学键的形成将两个或多个不同分子(通常包含芳香基或烯烃基等亲电性或亲核性官能团)连接在一起,形成更复杂的结构化合物的反应。

偶联反应起源于二十世纪初期,最早由俄国化学家斯托兹哈诺夫发现并研究,在随后的几十年中,科学家们陆续发现了很多新的偶联反应。

历史上,最著名的偶联反应之一是金属催化的偶联反应,也称为金属有机化学。

这种反应中,有机金属试剂与含有卤素基团的有机物在金属催化剂的作用下发生偶联反应,生成新的有机化合物。

这种反应是由日本化学家宫岛龙太和美国化学家理查德·费尔德发明的,并获得了2000年的诺贝尔化学奖。

除了金属催化偶联反应外,另一种重要的偶联反应是“Suzuki偶联反应”。

该反应由日本化学家铃木研发,可用于在含有芳香族卤素基团的化合物中形成新的碳-碳键,被广泛用于药物和材料科学领域。

在近年来的有机合成中,偶联反应已成为多种有机化学反应中不可或缺的重要步骤。

例如,偶联反应可以用于合成有机分子中的乙烯键和炔键,或用于制备含有杂环的复杂有机分子。

因此,偶联反应在有机合成和化学方法学中扮演了非常重要的角色,可以帮助人们开发新的有机合成方法,并合成更加复杂的分子结构。

偶联反应及举例

偶联反应及举例

偶联反应[编辑]偶联反应,也写作偶合反应或耦联反应,是两个化学实体(或单位)结合生成一个分子的有机化学反应。

狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。

在偶联反应中有一类重要的反应,RM(R = 有机片段, M = 主基团中心)与R'X的有机卤素化合物反应,形成具有新碳-碳键的产物R-R'。

[1]由于在偶联反应的突出贡献,根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。

[2]偶联反应大体可分为两种类型:•交叉偶联反应:两种不同的片段连接成一个分子,如:溴苯(PhBr)与氯乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH2)。

•自身偶联反应:相同的两个片段形成一个分子,如:碘苯(PhI)自身形成联苯(Ph-Ph)。

反应机理[编辑]偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。

第二步则是另一分子与其发生金属交换,即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。

最后一步是还原消除,即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。

不饱和的有机基团通常易于发生偶联,这是由于它们在加合一步速度更快。

中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。

[3]在一项计算化学研究中表明,不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。

[4]还原消除的速率高低如下:乙烯基-乙烯基> 苯基-苯基> 炔基-炔基> 烷基-烷基不对称的R-R′形式偶联反应,其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R-R与R′-R′的平均值相近,如:乙烯基-乙烯基> 乙烯基-烷基> 烷基-烷基。

另一种假说认为,在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行,而不是金属-参与机理。

[5]§催化剂[编辑]偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂,有时也使用镍与铜催化剂。

钯催化剂当中常用的如:四(三苯基膦)钯等。

钯催化的有机反应有许多优点,如:官能团的耐受性强,有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。

chan-lam偶联反应反应条件

chan-lam偶联反应反应条件

chan-lam偶联反应反应条件Chan-Lam偶联反应是一种重要的有机合成方法,可以将芳香胺与烯酮或烯醇进行偶联反应,形成二取代的吡啶酮或吡啶醇化合物。

这种反应在药物合成和天然产物合成中具有广泛的应用。

下面将介绍Chan-Lam偶联反应的反应条件及其影响因素。

1. 反应条件Chan-Lam偶联反应的反应条件相对温和,一般在常温下进行。

反应体系中通常需要一种催化剂和一种碱。

常用的催化剂有钯、铜等,常用的碱有碳酸钾、碳酸钠等。

此外,反应中还需要有合适的溶剂,常用的溶剂有二甲基亚砜、二甲基甲酰胺等。

2. 反应机理Chan-Lam偶联反应的机理是通过催化剂将芳香胺中的氨基与烯酮或烯醇中的活性氢原子发生反应,形成新的键合。

具体机理可以分为两个步骤:首先,催化剂与芳香胺发生配位作用,生成活性中间体;然后,活性中间体与烯酮或烯醇发生反应,生成偶联产物。

整个反应过程中,催化剂起到了关键的作用。

3. 影响因素3.1 催化剂选择催化剂的选择对Chan-Lam偶联反应的效果有重要影响。

常用的催化剂有钯催化剂和铜催化剂。

选择合适的催化剂可以提高反应的效率和产率。

3.2 碱的选择碱的选择也会对反应的效果产生影响。

碱的作用是中和反应中生成的酸性中间体,促进偶联反应的进行。

常用的碱有碳酸钾、碳酸钠等。

不同的碱对反应的效果可能有所差异,需要根据具体反应来选择合适的碱。

3.3 底物的选择底物的选择也是影响反应的关键因素之一。

底物的结构和活性会影响反应的进行和产物的选择性。

在进行Chan-Lam偶联反应时,需要根据具体需要选择合适的底物。

3.4 溶剂的选择溶剂的选择对反应的效果和产率也有一定影响。

一般来说,选择合适的溶剂可以提供良好的反应环境,有利于反应的进行。

4. Chan-Lam偶联反应的应用Chan-Lam偶联反应在有机合成中具有广泛的应用。

它可以构建C-N 键,形成吡啶酮或吡啶醇类化合物,具有重要的药物合成价值。

此外,Chan-Lam偶联反应还可以用于合成天然产物和功能材料,具有很大的潜力。

偶联反应名词解释

偶联反应名词解释

偶联反应名词解释偶联反应(CouplingReactions)是一种常见的有机化学反应,也被称为杂化反应或偶合反应。

它将两个不同的单宁栅(Grignard reagents)或烷基(alkyl)结合在一起,形成一个更大和更复杂的有机分子。

偶联反应可以利用现有的杂质反应产物(如烷基醋酸酯),而不需要新的起始材料。

偶联反应是一种非常有效的制备烷基醋酸酯的方法。

首先,在液体溶剂中,如甲醇(methanol),乙醇(ethanol),甚至水中,两个不同的杂质反应产物需要添加到容器中。

然后,两种杂质反应产物会通过偶联反应发生变化,而不会产生其他化合物。

为了完成这个反应,反应液将被加热,但不至于蒸发,以保持液体的状态。

经过一定的时间,所得到的反应产物将是一种新的烷基醋酸酯。

在偶联反应中,需要使用的起始物质可以是任何烷基或单宁栅,其中的单宁栅可能是直链烷基(straight-chain alkyl),邻烷基(allyl),或其他烷基。

单宁栅可以是芳基烷基(arylalkyl),有机戊烷(organobutane),有机丙烷(organopropane),有机甲烷(organomethane)等。

通常,偶联反应都是在催化剂的作用下完成的,常用的催化剂有金属氢钝化物(metal hydrides),钴(cobalt),铊(thallium),钯(palladium)等。

偶联反应在有机反应中有很大的应用,它可以把一些简单的有机分子连接起来形成较复杂的有机分子。

这种反应可以用来合成药物,催化剂,农药,抗生素,医疗护理产品,医用材料,食品添加剂等。

此外,偶联反应还常用于制备各种材料,例如形状良好的聚合物,烯烃橡胶,陶瓷和金属材料,以及几十万种有机磷成分的农药,精细化学产品和农药。

偶联反应很容易实现,在实验室及工业生产过程中,偶联反应可以给实验室技术人员提供很大的帮助,它也可以大大改善工业生产的效率,极大地提高生产效率。

mcmurray偶联反应发生条件

mcmurray偶联反应发生条件

mcmurray偶联反应发生条件
Mcmurray偶联反应发生条件
Mcmurray偶联反应是一种重要的有机合成方法,用于合成具有双键结构的化合物。

该反应的发生受到以下条件的影响:
1. 高温条件:Mcmurray偶联反应通常在高温下进行,通常在100-200摄氏度的温度范围内。

高温可以提供足够的能量来打破反应物中的双键,促使反应进行。

2. 合适的溶剂:对于Mcmurray偶联反应来说,选择合适的溶剂对反应的进行至关重要。

惰性溶剂如苯、甲苯、二甲基甲酰胺(DMF)等常用于此反应,能够提供较好的反应环境。

3. 强碱催化剂:Mcmurray偶联反应通常需要强碱作为催化剂,以促进反应的进行。

常用的碱催化剂包括金属氢化物(如钠氢化物、钾氢化物)、金属碱金属醇醚化合物(如乙醇钠、乙醇钾)等。

催化剂的选择要根据具体反应条件和反应物的性质来确定。

4. 合适的反应物:在Mcmurray偶联反应中,需要选择合适的反应物。

一般情况下,具有相邻的碳原子上存在活性氢(氢位于相邻的碳原子上)的化合物是适合的反应物。

常见的反应物包括醛、酮、酰氯等。

5. 隔音条件:由于该反应通常在高温下进行,需要在反应器中保持良好的气密性和隔音性。

这可以帮助维持反应温度,并防止反应物的挥发和损失。

综上所述,Mcmurray偶联反应的发生需要高温条件、合适的溶剂、强碱催化剂、合适的反应物和良好的隔音条件。

这些条件的选择和优化对于反应的效率和产率具有重要的影响。

化学反应中的偶联反应机理研究

化学反应中的偶联反应机理研究

化学反应中的偶联反应机理研究化学反应是化学领域的基础研究之一。

其中,偶联反应是一种通过两种或多种化合物的反应形成新化合物的反应。

偶联反应在有机合成化学中占有重要的地位,近年来其研究得到了广泛的关注。

本文将探讨化学反应中的偶联反应机理研究。

一、偶联反应的基本概念偶联反应是指将两种或多种有机物结合成一个化合物的反应过程。

在这种反应过程中,化合物的原有基团将被新的基团取代或添加,从而形成新的化合物。

偶联反应的产物具有越来越广泛的应用领域,如材料科学、药物化学和精细化学品工业等。

二、偶联反应机理偶联反应在一定程度上可以看作是一种以配体和金属催化剂为主导的反应。

催化剂的作用在于引导底物进入反应路径,降低反应能量并提高反应速率。

在这种反应机理中,配体作为催化剂的重要组成部分,对于反应速率和选择性至关重要。

以双三苯基膦(PPh3)和PdCl2为催化剂,苄溴为底物的苯偶联反应为例。

在反应过程中,PPh3可以与PdCl2共同形成一个配合物[Pd(PPh3)2Cl2],它可以作为活性催化剂,催化底物之间的偶联反应。

底物和催化剂的反应可以采取两种不同的路径,即还原性和氧化性路径。

这两种路径都会形成一个[Pd(L)2Br2]催化剂中间体,其中L是配体。

最终,加入NaOAc后得到偶联反应的产物苯乙烯。

三、偶联反应的应用偶联反应已经成为有机合成化学的重要部分,并且在过去几十年中迅速发展。

它在药物合成、材料科学、绿色合成和精细化学品工业中都得到了广泛的应用。

其主要应用包括以下几个方面。

1.药物研究:偶联反应可以用于制造药物的中间体或完整分子,从而防止删除或替代特定基团的上下文丢失重要细节。

2.材料科学:很多有机材料可以通过偶联反应来合成,例如高分子和有机玻璃。

3.绿色合成:偶联反应通常使用可重复使用的催化剂,降低了废弃物生成的程度。

这有助于推动绿色合成的实施。

4.精细化学品工业:由于偶联反应可以快速合成各种类型的分子,因此它在精细化学品合成中有着广泛的应用。

偶联反应

偶联反应

分子间Heck反应
端基烯烃与卤代芳香烃发生分子间Heck 反应,是研究最早 的一类反应。这类反应已经成为芳烃烷基化重要反应。
1.常规分子间 Heck反应
分子间Heck反应
2.不对称分子间 Heck反应
分子间Heck反应
3.非常用离去基团的 Heck反应
3.1重氮盐参与的Heck反应不需要膦催化剂和胺,条件温和,
于不需要任何碱的存在。
分子间Heck反应
Tips:
1、该类反应在卤代物中,卤素的β位的碳原子上不能有 SP3 杂化的氢原子。主要是因为这类卤代物形成烷基钯络合物时,
氢化钯的消除反应速度大于烯烃的加成反应,因此仅有消除产物。
2、当有强烈供电子基团时,芳基溴参与的反应收率也很 低。其主要原因是在反应中膦配体被季化与卤代物被还原。当使用
有机硼试剂的合成 1.通过金属有机试剂制备单取代芳基硼酸
1.1.通过Grinard试剂制备单取代芳基硼酸
1.2.通过有机锂试剂制备单取代芳基硼酸
有机硼试剂的合成
2.通过二硼烷频哪酯制备芳基硼酸酯
对于分子中带有酯基、氰基、硝基、羰基等官能团的芳香卤代物来说, 无法通过有机金属试剂来制备相应的芳基硼酸。
Suzuki偶联反应的应用
普通操作 在水的存在下,加入催化剂、碱和有机溶剂,加热回流一段合理
的时间完成反应,但反应体系必须全程严格控制在无氧的环境下。
1.普通体系Suzuki偶联反应
Suzuki偶联反应的应用
2.大位阻芳基硼酸参与Suzuki偶联反应
收率低
解决措施:
强碱水溶液如NaOH或Ba(OH)2 苯和DME为溶剂 将大位阻芳基硼酸转化为硼酸酯
间的交叉偶联反应通常被称之为Sonogashira 反应

最新偶联反应

最新偶联反应

偶联反应——《百度百科》自由基偶联反应酯等羰基化合物在金属还原下,会形成双分子偶联产物(偶姻反应)。

例如:COOEt3OOHCOOEtCOOEt OHO 3芳基重氮盐与不饱和化合物在氯化亚酮的作用下,可以发生芳基化反应(Meerwein 反应)。

例如:PhN 2++OCOCH 3337o CH 3CPhON 2+ Cl-O 2NOOOONO 235-45%+CuCl1924年Gomberg 和Bachmann 发现,芳香重氮盐在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联生成联苯或联苯衍生物。

反应是通过自由基历程进行的。

N 2+Cl -+五、过渡金属催化偶联反应偶联反应(Coupling reaction )是两个化学实体(或单位)结合生成一个分子的有机化学反应。

狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。

下面对各种偶联反应作简单介绍。

1)Wurtz-Fittig 反应1855年,法国化学家Wurtz 发现卤代烷和金属钠作用后,生成了含碳原子数增加1倍的烷烃。

上述反应对伯卤代烷较为适宜,叔卤代烷则形成烯烃。

反应可能形成有机钠中间体,属于S N 2历程。

例如:EtOOCI23COOEtEtOOC德国化学家费提希用金属钠、卤代烷和卤代芳烃一起反应,得到了烷基芳烃,称为“武尔兹-费提希反应”。

本法收率较高,副产物容易分离,是一种重要的制备烷基芳烃方法。

2)Glaser 偶联反应1869年,Glaser 发现末端炔烃在亚铜盐、碱以及氧化剂作用下,可以形成二炔烃化合物。

例如:4O 60%3)Ullmann 反应Ullmann 偶合反应是有机合成中构建碳—碳键最重要的方法之一。

Ullmann 偶合反应首次报道1901年, 它通常是利用铜作为催化剂, 催化卤代芳烃发生偶合反应生成联苯及其衍生物。

一般反应式为:2 ArXPd(0)或Pd(II)X= Cl 、Br 、I Ar-Ar目前该反应的底物范围、反应条件以及催化剂等都有了较大的改进。

矿产

矿产

矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。

如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。

㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。

(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。

如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。

对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。

二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。

2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。

㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。

2、矿产品价格稳定性及变化趋势。

三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。

2、矿区矿产资源概况。

3、该设计与矿区总体开发的关系。

㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。

2、矿床开采技术条件及水文地质条件。

偶联反应名词解释

偶联反应名词解释

偶联反应名词解释
偶联反应是一种常见的化学反应,它是一种由重氮芳香烃和重碳桥联结的有机反应。

联合反应以空气中溶气体二氧化碳为催化剂,使碳氢化合物通过叠合成两个芳香环,形成芳香桥联分子。

事实上,偶联反应是由一个反应和两个活性中间体直接参与的有机反应,反应物在二氧化碳催化剂的作用下,由一个反应同时进行两次反应,在少量能量的作用下获得反应产物,因此又被称为“混合反应”、“复合反应”。

在偶联反应的机理中,反应物的活性中间体是重氮芳香烃和重碳桥联结的碳氢化合物,这些碳氢化合物在二氧化碳催化剂的作用下,先进行活性中间体水解反应,然后进行叠合反应,在叠合反应过程中,二氧化碳被消耗掉,反应物和活性中间体碳氢化合物发生物理聚合,使得原来的活性中间体被消耗掉,最后形成芳香桥联的碳氢化合物。

偶联反应在化学工业中发挥着重要的作用,诸如精制原料,制备颜料,制备香料,生产医药,制备催化剂等应用都是广泛的。

特别是在精细化工中,偶联反应被广泛用于各种重要产品的生产,如粘合剂,涂料,塑料等。

由于偶联反应有着良好的节能性,无毒环保,催化效率高,工艺条件宽松,质量可控等优点,因而得到了化学行业的广泛应用。

在现代工业生产中,偶联反应已经在各个领域中得到了广泛的应用,特别是在精细化工领域,偶联反应的使用更是影响着质量、性能和效率的提高。

因此,偶联反应在现代工业生产中发挥着重要的作用。

总之,偶联反应是一种重要的化学反应,是由重氮芳香烃和重碳桥联结的碳氢化合物参与的芳香桥联分子的形成,它具有节约能源、无毒环保、催化效率高、工艺条件宽松、质量可控等优点,为化学工业和精细化工提供了重要的应用价值。

未来,偶联反应将继续发挥重要作用,为工业生产做出重要的贡献。

偶联反应名词解释

偶联反应名词解释

偶联反应名词解释偶联反应又称两步反应,是指在一个实验过程中发生两步化学反应形成最终产物,因此又被称为“两步反应”。

这种反应是大多数化学反应当中十分重要的,它可以帮助我们更好地去揭示反应机理并计算反应物之间的相互作用以及产物与反应物之间的相互作用。

偶联反应可以被分为四类:单配位偶联反应、多配位偶联反应、尖峰偶联反应和五步偶联反应。

单配位偶联反应指的是其中一种反应物在另一种反应物的一个官能团上形成一个单配位的键,然后使反应物的另一个官能团在另一种反应物的另一个官能团上形成另一个键,形成一个新的物质。

多配位偶联反应是指反应物间形成多配位键,这些键可以是金属-碳键、金属-氮键或者碳-氮键之类。

尖峰偶联反应指的是在一个实验过程中反应物可以形成一个共价键或一个非共价键,这可以将它们带到一个反应物,从而形成一个新的产物。

最后,五步偶联反应是指在一个实验过程中反应物通过一系列的反应,最终形成一个最终的产物。

这些四种偶联反应的执行机理不同,由此可以反映出反应的不同动力学以及化学性质。

对不同动力学行为以及化学性质,科学家们也开发出一系列有效的研究方法,以便更好地探究不同反应之间的关系,并优化反应条件以及产物的结构。

在实际应用中,偶联反应更加丰富了化学实验的可能性,可以将一系列的单步反应组合起来,使复杂的反应变得更加有效,节约时间和空间。

例如,有些药物的合成只能通过偶联反应实现,香烟的吸入需要偶联反应的产物来实现,也有些食品类的特性得益于偶联反应的体现。

总之,偶联反应在现今的化学反应当中具有重要的地位,它提供了一种高效、精准、可控的科学反应机制,被广泛应用于药物合成、材料研究、工业生产等多个领域。

此外,偶联反应还能够发现其他未被发现的新反应,为今后反应的研究提供重要的思路。

偶联反应

偶联反应

偶联反应——《百度百科》自由基偶联反应酯等羰基化合物在金属还原下,会形成双分子偶联产物(偶姻反应)。

例如:COOEt3OOHCOOEtCOOEt OHO 3芳基重氮盐与不饱和化合物在氯化亚酮的作用下,可以发生芳基化反应(Meerwein 反应)。

例如:PhN 2++OCOCH 3337o CH 3CPhON 2+ Cl-O 2NOOOONO 235-45%+CuCl1924年Gomberg 和Bachmann 发现,芳香重氮盐在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联生成联苯或联苯衍生物。

反应是通过自由基历程进行的。

N 2+Cl -+五、过渡金属催化偶联反应偶联反应(Coupling reaction )是两个化学实体(或单位)结合生成一个分子的有机化学反应。

狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。

下面对各种偶联反应作简单介绍。

1)Wurtz-Fittig 反应1855年,法国化学家Wurtz 发现卤代烷和金属钠作用后,生成了含碳原子数增加1倍的烷烃。

上述反应对伯卤代烷较为适宜,叔卤代烷则形成烯烃。

反应可能形成有机钠中间体,属于S N 2历程。

例如:EtOOCI23COOEtEtOOC德国化学家费提希用金属钠、卤代烷和卤代芳烃一起反应,得到了烷基芳烃,称为“武尔兹-费提希反应”。

本法收率较高,副产物容易分离,是一种重要的制备烷基芳烃方法。

2)Glaser 偶联反应1869年,Glaser 发现末端炔烃在亚铜盐、碱以及氧化剂作用下,可以形成二炔烃化合物。

例如:4260%3)Ullmann 反应Ullmann 偶合反应是有机合成中构建碳—碳键最重要的方法之一。

Ullmann 偶合反应首次报道1901年, 它通常是利用铜作为催化剂, 催化卤代芳烃发生偶合反应生成联苯及其衍生物。

一般反应式为:2 ArXPd(0)或Pd(II)X= Cl 、Br 、I Ar-Ar目前该反应的底物范围、反应条件以及催化剂等都有了较大的改进。

偶联反应名词解释

偶联反应名词解释

偶联反应名词解释偶联反应是化学领域中非常重要的一种反应,它可以在两种不同的反应物之间形成一种新的产物,例如乙酰氯和亚硫酸氢根的反应可以形成乙酰亚硫酸酯。

偶联反应也可以把不相容的反应物在一起反应,大大提高了化学反应效率,对合成化学和药物合成等领域起到了重要的作用。

偶联反应是一种无需催化剂的通用反应,它可以实现快速、简便的构建各种有机分子的结构,并且不会产生有害的副产物,这种技术已经在实验室和工业中广泛应用。

常见的偶联反应有酰胺偶联反应、氨基乙酸偶联反应、乙醇偶联反应、乙酸偶联反应和苯乙酸偶联反应等,它们在生物催化合成中具有重要的意义。

酰胺偶联反应是将酰胺和另外一种物质,如硫酸盐,碱或氧化剂等,分别作用于反应物,使其彼此之间发生偶联反应,形成稳定的产物,它是一种常见的转化反应,广泛应用于有机合成中,可以将硫酸盐和另外一种物质连接起来,形成新的分子结构。

氨基乙酸偶联反应是将氨基乙酸和一种物质,如醛、硫酸盐或碱等,分别作用于反应物,使其彼此之间发生偶联反应,形成稳定的产物。

该反应具有非常高的反应活性,是制备生物活性物质的重要手段,也是医药合成的重要工艺。

乙醇偶联反应是将乙醇与一种物质,如硫酸盐或碱等,分别作用于反应物,使其彼此之间发生偶联反应,形成稳定的产物。

该反应具有高低温度通用、氧化物抑制、低浓度反应、不产生有害副产物等优点,使其成为合成抗病毒药物的重要反应手段之一。

乙酸偶联反应是将乙酸和一种物质,如硫酸盐或碱等,分别作用于反应物,使其彼此之间发生偶联反应,形成稳定的产物。

乙酸偶联反应可以在低温条件下实现,并且可以在不同的pH值环境下进行,使它成为碳水化合物合成的催化反应之一。

苯乙酸偶联反应是将苯乙酸和一种物质,如硫酸盐或碱等,分别作用于反应物,使其彼此之间发生偶联反应,形成稳定的产物。

该反应的产物可以直接用于医药、食品、精细化工等领域,为这些领域带来了巨大的帮助。

偶联反应在化学工程以及药物合成中起到了不可或缺的作用。

偶联反应及举例资料

偶联反应及举例资料

偶联反应[编辑]偶联反应,也写作偶合反应或耦联反应,是两个化学实体(或单位)结合生成一个分子的有机化学反应。

狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。

在偶联反应中有一类重要的反应,RM(R = 有机片段, M = 主基团中心)与R'X的有机卤素化合物反应,形成具有新碳-碳键的产物R-R'。

[1]由于在偶联反应的突出贡献,根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。

[2]偶联反应大体可分为两种类型:•交叉偶联反应:两种不同的片段连接成一个分子,如:溴苯(PhBr)与氯乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH2)。

•自身偶联反应:相同的两个片段形成一个分子,如:碘苯(PhI)自身形成联苯(Ph-Ph)。

反应机理[编辑]偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。

第二步则是另一分子与其发生金属交换,即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。

最后一步是还原消除,即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。

不饱和的有机基团通常易于发生偶联,这是由于它们在加合一步速度更快。

中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。

[3]在一项计算化学研究中表明,不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。

[4]还原消除的速率高低如下:乙烯基-乙烯基> 苯基-苯基> 炔基-炔基> 烷基-烷基不对称的R-R′形式偶联反应,其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R-R与R′-R′的平均值相近,如:乙烯基-乙烯基> 乙烯基-烷基> 烷基-烷基。

另一种假说认为,在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行,而不是金属-参与机理。

[5]§催化剂[编辑]偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂,有时也使用镍与铜催化剂。

钯催化剂当中常用的如:四(三苯基膦)钯等。

钯催化的有机反应有许多优点,如:官能团的耐受性强,有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。

偶联反应,偶联剂

偶联反应,偶联剂

偶联反应,偶联剂偶联反应(CouplingReaction)偶联反应(英文:Couplingreaction),也作偶连反应、耦联反应、氧化偶联,是由两个有机化学单位(moiety)进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程.这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应(Grinard),锂试剂与亲电体的反应,芳环上的亲电和亲核反应(Diazo,Addition-Elimination),还有钠存在下的Wutz反应,由于偶联反应(CouplingReaction)含义太宽,一般前面应该加定语.而且这是一个比较非专业化的名词.狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。

进行偶联反应时,介质的酸碱性是很重要的。

一般重氮盐与酚类的偶联反应,是在弱碱性介质中进行的。

在此条件下,酚形成苯氧负离子,使芳环电子云密度增加,有利于偶联反应的进行。

重氮盐与芳胺的偶联反应,是在中性或弱酸性介质中进行的。

在此条件下,芳胺以游离胺形式存在,使芳环电子云密度增加,有利于偶联反应进行。

如果溶液酸性过强,胺变成了铵盐,使芳环电子云密度降低,不利于偶联反应,如果从重氮盐的性质来看,强碱性介质会使重氮盐转变成不能进行偶联反应的其它化合物。

偶氮化合物是一类有颜色的化合物,有些可直接作染料或指示剂。

在有机分析中,常利用偶联反应产生的颜色来鉴定具有苯酚或芳胺结构的药物。

常见的偶联反应包括:反应名称-年代-反应物A-反应物B-类型-催化剂-注Wurtz反应1855R-Xsp³自身偶联NaGlaser偶联反应1869R-Xsp自身偶联CuUllmann反应1901R-Xsp²自身偶联CuGomberg-Bachmann反应1924R-N2Xsp²自身偶联以碱作介质Cadiot-Chodkiewicz偶联反应1957炔烃spR-Xsp交叉偶联Cu以碱作介质Castro-Stephens偶联反应1963R-CuspR-Xsp²交叉偶联Kumada偶联反应1972R-MgBrsp²、sp³R-Xsp²交叉偶联Pd或NiHeck反应1972烯烃sp²R-Xsp²交叉偶联Pd以碱作介质Sonogashira偶联反应1973炔烃spR-Xsp³sp²交叉偶联Pd、Cu以碱作介质Negishi偶联反应1977R-Zn-Xsp²R-Xsp³sp²交叉偶联Pd或NiStille偶联反应1977R-SnR3sp²R-Xsp³sp²交叉偶联PdSuzuki反应1979R-B(OR)2sp²R-Xsp³sp²交叉偶联Pd以碱作介质Hiyama偶联反应1988R-SiR3sp²R-Xsp³sp²交叉偶联Pd以碱作介质Buchwald-Hartwig反应1994R2N-RSnR3spR-Xsp²交叉偶联PdN-C偶联Fukuyama偶联反应1998RCO(SEt)sp2R-Zn-Isp3交叉偶联Pd偶联剂是一类具有两不同性质官能团的物质,它们分子中的一部分官能团可与有机分子反应,另一部分官能团可与无机物表面的吸附水反应,形成牢固的粘合。

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——《百度百科》自由基偶联反应酯等羰基化合物在金属还原下,会形成双分子偶联产物(偶姻反应)。

例如:COOEt3OOHCOOEtCOOEt OHO 3芳基重氮盐与不饱和化合物在氯化亚酮的作用下,可以发生芳基化反应(Meerwein 反应)。

例如:PhN 2++OCOCH 3CH 337oCH 3CPhON 2+ Cl-O 2NOOOONO 235-45%+CuCl1924年Gomberg 和Bachmann 发现,芳香重氮盐在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联生成联苯或联苯衍生物。

反应是通过自由基历程进行的。

N 2+Cl -+五、过渡金属催化偶联反应偶联反应(Coupling reaction )是两个化学实体(或单位)结合生成一个分子的有机化学反应。

狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。

下面对各种偶联反应作简单介绍。

1)Wurtz-Fittig 反应1855年,法国化学家Wurtz 发现卤代烷和金属钠作用后,生成了含碳原子数增加1倍的烷烃。

上述反应对伯卤代烷较为适宜,叔卤代烷则形成烯烃。

反应可能形成有机钠中间体,属于S N 2历程。

例如:EtOOCI2Na, PhCH 3COOEtEtOOC德国化学家费提希用金属钠、卤代烷和卤代芳烃一起反应,得到了烷基芳烃,称为“武尔兹-费提希反应”。

本法收率较高,副产物容易分离,是一种重要的制备烷基芳烃方法。

2)Glaser 偶联反应1869年,Glaser 发现末端炔烃在亚铜盐、碱以及氧化剂作用下,可以形成二炔烃化合物。

例如:4O 260%3)Ullmann 反应Ullmann 偶合反应是有机合成中构建碳—碳键最重要的方法之一。

Ullmann 偶合反应首次报道1901年, 它通常是利用铜作为催化剂, 催化卤代芳烃发生偶合反应生成联苯及其衍生物。

一般反应式为:2 ArXPd(0)或Pd(II)X= Cl 、Br 、I Ar-Ar目前该反应的底物范围、反应条件以及催化剂等都有了较大的改进。

例如:NCOTfNCCN85%234) Cadiot-Chodkiewicz 偶联反应炔基卤化物与末端炔烃在亚铜盐催化下,可以形成二炔烃。

例如:CBr R+HCR'2RR'76%R = CH 3(CH 2)13; R' = CH 2CH 2CH 2COOH5)Castro-Stephens 偶联反应反应性较低的芳基卤化物与炔化亚铜反应,可生成收率很高的炔基芳香化合物。

6)Kumada 偶联反应格氏试剂与卤代烃在Ni 或Pd 催化下,会发生偶联反应。

该反应由Kumada 在1972年发现。

格氏试剂与卤代烷烃、乙烯基卤、卤代芳烃在Ni 催化下的偶联反应,成本低,易于工业化。

不过,该反应局限于哪些直接不会与格氏试剂反应的卤代烃。

因此,该反应在合成苯乙烯型化合物以及不对称联苯型化合物时比较适用。

RR'XMgBrRR'+ClCl+ 2 n-BuMgBr在Pd 催化下,卤代烃的反应性大小顺序为:I >Br >Cl ;而在Ni 催化下,其活性顺序为:Cl> I> Br 。

上式中dppe 为Ph 2PCH 2CH 2PPh 2的缩写。

7)Heck 反应Heck 反应是一类重要的卤代芳烃烯基化、形成新的C —C 键的合成反应,1972年由Heck 发现,近几年来一直是催化化学和有机化学的研究热点。

Heck 反应是由一个不饱和卤代烃(或三氟甲磺酸盐)和一个烯烃在碱和钯催化下生成取代烯烃的一个反应。

催化剂主要有氯化钯,醋酸钯,三苯基膦钯,CuI 等;载体主要有三苯基膦,BINAP 等;所用的碱主要有三乙胺,碳酸钾,醋酸钠等。

溶剂以DMF 、NMP 等极性非质子溶剂为主。

CONH 2+ ArIPd(OAc)2, Bu 4NBr 232ArCONH 2IN O10mol% CuI, K 2CO 3NO54%8)Sonogashira 偶联反应Sonogashira 反应是一类由金属钯催化的末端炔烃与sp2型碳的交联耦合反应,是目前合成C —C 键的主要方法之一。

Sonogashira 反应一般利用均相钯盐作催化剂,在一定量的CuI 和适当量的胺碱存在下在极性溶剂介质中进行的。

例如,Pd/C 作为一种非常高效的催化剂,在PPh3 存在的条件下,可催化多种炔烃与4-溴-6-甲基-2-吡喃酮反应,可高产率地得到目标产物,产率高达到80%~90%。

O OBrRO ORPd/C 2 mol%, Ph 3P, CuI 33+9)Negishi 偶联反应Negishi 反应是一类由Ni 或Pd 催化的有机锌试剂与卤代烃间的偶联反应,适用于制备不对称的二芳基、二芳基甲烷、苯乙烯型或苯乙炔型化合物。

卤代杂环芳烃也可以进行类似的反应。

常见的反应类型如下所示:R ZnCl+R'CH 2X RR'ZnClRRZnCl +ArX+ ArXArZnCl +RXNi or PdArRRAr Ar RX= Cl, Br, I, OTs10)Stille 偶联反应Stille 反应是有机锡化合物和不含β-氢的卤代烃(或三氟甲磺酸酯)在钯催化下发生的交叉偶联反应。

一般反应式如下所示:R-X + R'-SnR''3Pd(0)R-R' + X-SnR''3该反应由Stille 等于20世纪70年代首先发现,[是有机合成中很重要的一个偶联反应,总数占到现在所有交叉偶联反应的一半以上。

该反应一般在无水无氧溶剂及惰性环境中进行。

等当量的Cu(I)或Mn(II)盐可以提高反应的专一性及反应速率。

氧气会使钯催化剂发生氧化,并导致有机锡化合物发生自身偶联。

四(三苯基膦)合钯(0)是最常用的催化剂,其他催化剂包括PdCl 2(PPh 3)2、PdCl 2(MeCN)2等。

使用的卤代烃一般为氯、溴、碘代烃,以及乙烯基或芳基三氟甲磺酸酯。

用三氟甲磺酸酯时,加入少量的氯化锂可以活化氧化加成一步的产物,使反应速率加快。

烃基三丁基锡是最常用的有机锡原料。

虽然烃基三甲基锡的反应性更强,但较大的毒性(约前者的1000倍)限制了其应用。

强极性溶剂(如六甲基磷酰胺、二甲基甲酰胺或二恶烷)可以提高有机锡原料的活性。

例如:H 3CClSnBu 3H 3C32360-95%+该反应历程为:活性零价钯与卤代烃发生氧化加成反应,生成顺式的中间体,并很快异构化生成反式的异构体。

后者与有机锡化合物发生金属交换反应,然后发生还原消除反应,生成零价钯及反应产物,完成一个催化循环。

锡所连基团发生金属交换一步时的速率有如下顺序:炔基 > 烯基 > 芳基 > 烯丙基 ~ 苄基 > α-烷氧基烃基 > 烃基 11)Suzuki 反应1979年,Suzuki 发现苯基硼酸与溴代苯在Pd (0)催化下,在碱性介质中可以发生交叉偶联反应,形成不对称联苯化合物。

例如:B(OH)2XR342366R+目前,该反应的范围已经扩大到卤代烷烃、卤代烯烃、卤代炔烃以及一些三氟甲基磺酸酯;芳基硼酸可以用烃基三氟硼酸钾(RBF 3K )、有机硼烷和硼酸酯代替。

例如:RX +BBN-9R'222rt, 24hR'RL =12)Hiyama 偶联反应1988年Hiyama 发现有机硅烷在Pd 催化下,也可以与卤代芳烃、乙烯基卤、三氟甲基磺酸芳基酯等发生偶联反应。

硅烷分子中含有卤素原子对反应的进行有利。

该反应的最大特点是可以利用有机硅烷代替毒性大的有机锡试剂。

例如:H 3CI SiMe3TABF, HMPA, 60o CH 3C++ClOH 3COCH 3SiCl 2CH 3KF, DMF, 120C232H 3COH 3CO13)Fukuyama 偶联反应1998 年,Fukuyama 发现硫代羧酸酯(RS-COR )在Pd 催化下可以与有机锌试剂进行交叉偶联反应,得到酮化合物。

该反应称为Fukuyama 偶联反应。

该反应的优点是产物中不会产生叔醇。

另外,分子内含有醛基、酮基、乙酰氧基、硫醚键、卤代芳烃等官能团的反应物参加反应时,这些基团不会参与反应。

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