上海交通大学无机与分析化学第十一章教学PPT资料

1913 1955 1967 1971 1973 1981 1983 1987 1992
创立配位化学 金属烯烃催化剂 研究快速反应 硼烷化学 发展金属有机化学 等瓣理论 配合物和固氮反应机理 超分子化学 电子传递过程
配位化合物的创立和发展
我国配位化学的奠基人－戴安邦先生
1963年创建南京大学络合物化学研究室， 于1978年扩建为南京大学配位化学研究 所，1988年创建了南京大学配位化学国 家重点开放实验室。为我国配位化学培 养了大批人才。
Basic Concepts of Coordination Compound
·· K·+ :Cl·
→
K + [:C··l:]－
··
··
H
H
F
B
+
F
F
CH3 N CH3
CH3
F
F
B
F
CH3 N CH3
CH3
配位化合物的基本概念
Basic Concepts of Coordination Compound
要为[Fe(CN)6]3-；而KCl ·MgCl2 ·6H2O溶于水后主 要以简单离子形式存在。
配位化合物的创立和发展
配位化学的创始人- Alfred Werner
瑞士化学家，他于1893年(27岁)在 《 无机化学领域中的新见解》一 书中提出 络合物 的配位理论, 大 胆地提出了副价、配位数等概念, 创立了配位化学理论。因此而获得 1913年诺贝尔化学奖。
配位化合物的创立和发展
配位化学已成为当今无机化学中及其重要研究领域， 每年全世界要合成上百万种新的化合物，其中绝大部 分是配位化合物。诺贝尔化学奖授予与配位化学有关 领域的学者:
Werner: Ziegler/Natta Eigen: Libscom: Wilkinson/Fisher: Hoffmann: Taube: Cram/Pederson/Lehn: Marcus:
第十一章 配位平衡及配位滴定
本章学习要求
✓ 了解配位化合物的含义、组成、命名和结构特征 ✓ 掌握配合物中价键理论的要点及应用，掌握晶体
场理论的要点和应用
✓ 掌握配位平衡的特点和与酸碱平衡，沉淀平衡、 氧化还原平衡之间的关系
✓ 掌握配位滴定的基本原理及酸效应、配位效应等 副反应系数在滴定时的影响
配位化合物的基本概念
常见的配合物
Oxygen carrier in blood Porphyrin-Fe:
Haemoglobin(血红蛋白) transition metal complex Fe(II) ion
HO2C
N NOFe2 N
N NR
is octahedrally coordinated
HO2C
HO2CN N Fe
Composition of Coordination Compounds
配位化合物的组成
Composition of Coordination Compounds
配位化合物的组成
Composition of Coordination Compounds
一、外界 外界显示各离子或分子的单独性质, 例如： [Cu(NH3)4](OH)2 (OH)- + [Cu(NH3)4]2+ 加入Al3+ 有 Al(OH)3 沉淀生成； 二、内界 内界为一稳定的基团，在水溶液中不显示其阳离子 或阴离子单独的性质；
N
N
NR
HO2C
常见的配合物
Cis-[PtCl2(NH3)2]
square planar Pt(II) complex cis-isomer（顺式）
Anranofin-Au(I) complex
the first of a series of platinum coordination complex-based anticancer drugs. (Platinol-AQ)
Alfred Werner Nobel Prize winner 1913
配位化合物的创立和发展
Werner's Experiment:
CoCl3•6NH3 yellow xs Ag+ 3 moles AgCl
CoCl3 •5NH3 purple xs Ag+ 2 moles AgCl
CoCl3•4NH3 green xs Ag+ 1 moles AgCl
一、配位化合物的定义
1. 定义：溶液或晶体中存在配位键的化合物称为配位 化合物，简称配合物。
2. 配位单元：中心离子(原子)提供空轨道，配位体上 的配位原子提供孤对电子，形成配位键。包括：
a. 离子—配位离子（配阴离子和配阳离子） 如:[Fe(CN)6]4- , [Ag(NH3)2]+
b. 分子—配位分子, 如：Ni(CO)4 3.与复盐区别： K3[Fe(CN)6] 溶液中，Fe3+存在形式主
CoCl3•3NH3
xs Ag+0 moles AgCl
[Co(NH3)6]Cl3
[Co(NH3)5Cl]Cl2
[Co(NH3)4Cl2]Cl
[Co(NH3)3Cl3]
3+
2+
+
Werner's conclusions 1. The metal is in a particular oxidation state (primary valancy) 2. The complex has a fixed coordination number (secondary valancy) 3. The ligands are bound to the metal via a bond which resembles a covalent bond
常见的配合物
Asp-81
O
His-118
O His-78
His-61 N
N
Zn
N
N
Cu
H2O N
His-46
N
N
His-63
His-44
N
His95
N
N பைடு நூலகம் Zn N
S His93 OH-(H2O)
O
OO N Mo
SS S
Fe
Fe Fe
X
S
Fe
Fe Fe
SS S
Fe S
N His117
配位化合物的组成
1987年在南京召开第25届国际配位化学 会议，有44个国家和地区约1000人参加， 戴安邦被推举为大会主席，这也是中国 首次主办国际大型学术会议。
我国配位化学研究在国际上已占有一定 的地位。
戴安邦 院士 （1901—1999）
常见的配合物
在医药、生物、分离分析、催化、材料、环境科学等领域， 配合物都有重要的应用。