各种等级PPS树脂的要求
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各种等级PPS树脂的要求
一纤维级PPS要求
1 JP2000178829(2000-6-27)
PPS纤维的制造方法是以PPS聚合物的重均分子量Mw在20000-100000,分子量分布(Mw/Mn)在10以下,Mw在1000以下的低聚物的重量分数在5%以下,为特征的.
使用不满20000的PPS聚合物,在熔融纺丝时,因为丝的拉伸强度低,纺丝状态不稳定,纺丝及拉伸时易发生断丝,制丝的稳定性低下,得到的PPS纤维的力学性能差,另一方面如果使用Mw超过100000的PPS,聚合物熔融粘度很高.熔融纺丝实施纤维化,需要高度耐高压高价的特殊纺丝装置..对本发明采用的纺丝直接拉伸法是不适宜的.因此PPS的Mw分子量最好在
40000-80000.
还有采用增加重均分子量(Mw)的分子量分布对于纺丝及拉伸的稳定性也是重要的影响因素.PPS聚合体的分子量分布超过10,在拉伸过程中容易发生丝断,使纺丝稳定性下降.因此从纺丝和拉伸时的断丝等稳定性观点出发,最好使用分子量分布小的PPS,从聚合技术和价格考虑适当地设定这是不用说的,最好是在1.1-5.0范围内.
还有聚合物中含有Mw1000以下的齐聚物的重量分数在5%以下是令人满意的.当它的含量超过5%时,纺丝拉伸时易断丝,容易起毛,纺丝稳定性下降.本发明的PPS聚合物是以-(R-S-)-一般式表示的聚合物,这里的R表示苯基,联苯基,联苯醚基,萘基,二苯基甲酮基等芳香族基,R 的一部分或全部是由低级的烷烃取代的衍生物也是可以的,聚合物的一部分或全部砜化也是可以的.
(实施例1-4,比较例1-5)使用PPS Mw=53000,Mw/Mn=3.0,齐聚物重量分数
3.7%.PPS聚合体通过常规的方法熔融,纺丝温度290℃下挤出丝条,进入0.3m/秒
的冷却气流中,直接冷却固化后,在各种拉伸,松弛处理的条件下制得PPS纤维,
这些条件和得到纤维的结果列在表1.
2 JP2002 285429(2000-10-3)聚苯硫醚纤维和它们的制造方法
PPS纤维是根据ASTM D1238-86标准,316℃,孔径为2.095mm,孔长为8.00mm,荷
重5Kg下测定,在每10分钟内流出的聚合物的量表示的熔融流动在20-250g/10
分范围内的PPS为特征的.
实施例使用东レ制造的E2080作为PPS的原料(没有具体说明分子量或MFR).
把它在150℃15小时真空条件下进行干燥.然后把它供给(株)日本制钢所制造的
Ø50mm的挤出机型的纺丝机(P50-25A)
3 JP10273825(1998-10-13)用于电子绝缘材料的PPS纤维,它的制备和电子绝缘材
料
电器绝缘的PPS纤维是通过使用具有25-300g/10分的熔融粘度指数(MFR值)的PPS熔
融纺丝,然后拉伸制成最终的纤维.它具有强度在5g/d以上,韧度在25[g/d×(%)1/2]以上,纤维中六聚体的含量在0.5%以下,不熔融的物质1.0个/m以下,气泡在1.0个/m为特征的电器绝缘材料用PPS纤维。具有以上的MFR的PPS在真空下,例如-750mmHg和100-200℃的条件下干
燥12小时,后,然后熔融干燥后的聚合物,熔融的聚合物通过具有细孔≤5μm尺寸的金属烧结
的无纺纤维过滤器,熔融纺丝。
,如果PPS树脂的熔融流动指数(MFR值)不满25g/10分,由于熔融纺丝时,高分子量的粘弹性产生振动(熔融破裂),使单丝纤度变化很大.相反如果熔融流动指数超过300g/10分,高分子链段的分子间的结合力和缠结点就会减少,因而不能得到期望的机械性能.还有,为了在高温
下发挥作为电器绝缘材料的机能,纤维中含有6聚体的含量必须在0.5%以下,不熔融的杂质在1.0个/m以下,气泡个数在1.0个/m以下.不能满足这些条件的场合,聚合物在熔融挤出等时电气绝缘性能会受损失是不适宜的.例如,聚合物纤维中6聚体的量,超过0.5%时,特别是在变压器绝缘用的溶液,各种冷却机械的冷冻溶媒中齐聚物被溶出,,使电气绝缘的特性变差,作为电
气配线用的缠绕材料的机械性能变差.
还有,聚苯硫醚纤维中不熔融的杂质和气泡,各自在1.0个/m以下,而且纤维的轴方向的尺寸在5μ以下,纤维径方向的尺寸在1μ以下,为的是得到期望的特性和品质.
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(制造短纤维)
一种PPS树脂,其由经热氧化处理的PPS树脂形成,在真空中,在320℃下进行2h的加热熔融时挥发的气体产生量为0.23wt%以下,并且在250℃下在20倍重量的1-氯萘中溶解5分钟后,用孔径为1μm的PTFE薄膜过滤器热压过滤时的残留量为3.0wt%以下,进而熔体流速(根据ASTM D-1238-70,在温度315.5℃,负荷5000g下测定)大于100g/10分,小于等于500g/10分。
5P PS纤维及其工业用织物
构成本发明纤维的PPS,PPS的重复结构单元的905以上是p-二氯苯和硫化钠构成的聚合物,未满10mol%的p-二氯苯是作为三氯苯的支化成分共聚合也是可以的。
PPS的MFR是5-500g/10分的范围,按照ASTM D1238-86测定:316℃,口模直径2.095mm,长8.00mm,荷重:5Kg,表示相当于10分钟流出聚合物的量(g)。
PPS通常以粉末形式得到,在供给熔融纺丝以前,使用挤出机等在粉末PPS熔点以上的温度下加热熔融·混炼后,根据需要过滤除去异物,基础、冷却后切割成方法等制成粒料,加工成粒料后才能够使用。
为了除去PPS粒料的齐聚物,供给熔融纺丝前,一般要在100-180℃减压干燥1-24h是有利的。
本发明的高强度,而且弯曲耐久性优异的PPS纤维,能够通过含有特定量的具有特定平均粒子径的碳酸钙的PPS组成物熔融纺丝
本发明的PPS纤维中碳酸钙的平均粒子径和添加量能够任意地射击,但是,平均粒子径是0.05-5μm,特别是0.1-2μm,相对于PPS的添加量0.01-1.0wt%,特别是0.05-1.5wt%的范围是好的,如果在这个范围内能够充分满足作为目的的高强度而且优异弯曲耐持久性的