第七章水质快速检验

第三节 无机毒物的检验

二、六价铬 方法：二苯碳酰二肼法 原理：见第二章 操作：10ml水样＋150mg硫氢酸钾和 30mg混合试剂，振摇溶解，10分钟后 与标准色板比色确定检验结果。



注意： 测定范围0.02～1.0mg/L； 样品含量＞1mg/L稀释后测定； 铁含量很高时有 干扰，沉淀法消除。 混合试剂： 二苯碳酰二肼0.5克 混匀即可。 氯化钠29.5克
第二节 一般化学性状的检验



三、亚硝酸盐氮 1.意义：同氨氮 2.方法：格式试剂法 3.原理：同重氮化偶合光度法。 4.格式试剂： 对氨基苯磺酸10份 盐酸萘乙二胺1份 研磨。 酒石酸 89份
第二节 一般化学性状的检验


5.操作 10ml水样＋格式试剂30mg，摇匀，放 10min后比色。 6.注意 本法检出上限0.2mg/L，亚硝酸盐含量 过高，出现黄色甚至无色，为假阴性。 应稀释后测定。
第二节 一般化学性状的检验




四、余氯 1.意义：判断紧急情况下水源水消毒效 果，＞1.0mg/L。 方法： 邻联甲苯胺比色法：可测总余氯、游离 型余氯。 二乙基对苯二胺比色法：只测游离型余 氯。
第三节 无机毒物的检验


一、砷、氰、汞、磷化锌的检验 ㈠打气显色法的同时测定 1.原理： 四种物质在一定条件下都能生成挥发性的气体 物质。
O 2 O2N
O H O2N C C OH
O O2N CC OH N OH O
Na2CO3
O H O2N C C OH
O N源自文库2
互变异构
CH CN 催化
NO2
O N OH
O N ONa
O2N
C C OH
O
O2N
CC OH
第三节 无机毒物的检验

小结： 氰化物的快速测定方法很多，但毎一种 方法都不是特异性的，所以，至少要用 三种方法同时检验都为阳性时，才能作 出肯定的结论。

第三节 无机毒物的检验


⑸对硝基苯甲醛法 利用对－硝基苯甲醛在氰根离子的催化下 能起缩合反应，生成4,4-二硝基安息香,该 化合物在碱性介质中生成4，4-二硝基安 息香红色醌式化合物，借以检出氰化物的 存在。 本法灵敏度很高，容易产生假阳性，故应 结合空白试验和其他检验方法来判断结果。
第三节 无机毒物的检验
第四节 有机毒物



一、酚 ㈠4-氨基安替比林法 1. 原理同定量法。 2. 4-氨基安替比林混合试剂 4-氨基安替比林3.71克 氢氧化钾1.644克 研细混匀即可 碳酸氢钠6.29克 无水氯化钠29.1克
第四节 有机毒物



3.铁氰化钾试剂 铁氰化钾7克 研磨混匀即可。 无水氯化钠43克 4.操作 水样10ml＋ 4-氨基安替比林混合试剂 50mg振摇溶解＋铁氰化钾试剂50mg振 摇溶解，10min后与标准色板比色（红 色为阳性）
研匀即可



（二）硫化氢－对苯二酚法（重金属试 剂法） 原理： Pb2+或Ba2＋＋重金属试剂 黑色沉淀 重金属试剂： 将产生的硫化氢通入对苯二酚饱和水溶 液中，得灰白色结晶，过滤干燥即可。




操作： 5ml水样＋重金属试剂少许，摇匀，溶 液呈黄褐色或棕褐色为阳性。 注意： 应做空白对照，空白管应无色。 本法最低检出限2mg/L。 砷、汞、镉＞10mg/L产生正干扰。




一、pH值 1.正常标准：6.5～8.5 2.意义： ＜6.5：水源可能受到重金属盐、强酸或 可溶性毒物的污染。 ＞8.3：水源可能受到强碱、氰化物或其 他碱性物质的污染 3.方法：pH试纸法。
第二节 一般化学性状的检验
二、氨氮 1.意义：水源可能受到粪便或有机物污染。 方法：钠氏法，颜色由淡黄至棕色，与标准 色板比较即可。 Hg NH3＋2K2HgI4＋3KOH NH2 I O Hg
第四节 有机毒物
2.溴化法 苯酚与溴水应，能生成三溴苯酚的白色沉 淀或浑浊，借以检出苯酚的存在。 此反应也不是酚类的特效反应，在直接检 验酚时意义并不大，但利用其阴性反应 来否定酚的存在，有较大的意义。
第四节 有机毒物



3.三氯化铁法 三氯化铁能与酚类形成有色化合物，借 以检出酚类的存在。 为了与水扬酸区别，通常在自蓝色化合 物出现后，逐滴加入乙醇，如蓝色消失 则不是酚，可能是水扬酸。 有机酸、硼酸、乙酸盐、磷酸钠、甘油、 戊醇、乙醚等的存在对反应有干扰。
表13-2 常见生物碱的沉淀反应
生物碱 马钱子碱 阿托品 烟碱 乌头碱 二甲氧基马钱子碱 吗啡 碘—碘化钾 红棕色 红棕色 红棕色 棕色 棕色 红棕色 碘化汞钾 白色 白色 白色 白色 淡黄色 白色 碘化铋钾 淡黄色 橙色 红变白 黄色 橙色 橙色
AgNO 3 Zn3P2 H+ PH3 HgBr2
第三节 无机毒物的检验



2.装置 挥发性毒物联合测定装置，由二部分组 成，即吸收管和反应瓶。 ⑴吸收管分三节 第一节：醋酸铅棉花上放HgBr试纸。 第二节：放水合茚三酮棉花，临用时加 少许碳酸钠，加水使棉花湿润，此时棉 花呈黄色。
第三节 无机毒物的检验
第六章 水质快速检验
第一节 快检的意义和方法特 点


一、意义 1.紧急情况下对水源水作出选择和决 定，即能否饮用，或短期饮用是否安 全。 2.防止急性中毒的发生。 3.也可用于水的处理及其处理效果评 价。
第一节 快检的意义和方法特 点

二、方法特点 只能定性或半定量，不能准确定量。 试剂多为固体混合试剂。 器材便于携带。 简便快速。




第三节：脱脂棉之间夹CuI粉末。 ⑵反应瓶：加水样和试剂，产生挥发性 物质，并可打气。 3.操作 第一步：加水样20～30ml，加2克 KHSO4,使溶液呈酸性，打气。 结果观察：若第一、二节有颜色变化， 说明氰化物、磷化锌阳性。
第三节 无机毒物的检验





第二步：再加氯化亚锡2克，打气1～5 分钟。 结果观察：第三节CuI变红，汞为阳性。 第三步：再加无砷锌粒，打气1～5分钟 结果观察：第一节HgBr试纸有颜色变化， 说明砷化物阳性。 若装置中装铬氏试剂，可检验亚硝酸盐。 若装品红亚硫酸试剂，可检验甲醛。
第四节 有机毒物

5.注意 本法测定限0.02～2.0mg/L。 问题： 二种固体试剂为什么要分开配制？ 能否先加铁氰化钾试剂，后加4-氨基安 替比林混合试剂？
第四节 有机毒物

㈡其他方法 1.米龙(Millon)氏法 米龙试剂为汞的硝酸溶液，在水浴加热 条件下，如显示红色，表示有酚类存在。 但当有其他芳香族化合物和蛋白质存在 时，也会产生类似的颜色而发生干扰， 但利用它的阴性反应来否定酚类的存在， 有较大的意义。
第三节 无机毒物的检验



4.本法特点 样品用量少，不必预处理，干扰少。 简单，可同时测多种毒物。 反应快 专一性强 灵敏度高 常用
第三节 无机毒物的检验


㈡分别测定 1.砷： 方法：溴化汞试纸法，原理见前。 装置：在砷定性装置中进行。 操作：40ml水样＋硫氢酸钾和无砷锌粒各米 粒大小。立即用夹有溴化汞试纸的导气管塞塞 紧瓶口。10～30分钟后取下试纸观察。 结果：试纸变黄色或褐色为阳性。 注意：用醋酸铅棉花消除硫化氢的干扰。
第四节 有机毒物

三氯化铁易水解使容易浑浊，水解程度 又随溶液放置时间增大而增大，陈旧的 三氯化铁溶液可完全不起作用，故三氯 化铁溶液应临用新配。本法虽非酚的特 效反应，但在毒物检验上仍有一定的意 义。
第四节 有机毒物


二、生物碱(alkaloids) 1.结构特点：含氮的杂环 化合物，结构复杂。 2.性质：具有碱性，不能随水蒸气蒸馏。游离 的生物碱大都难溶于水，但能溶于醇、醚、三 氯甲烷、苯等有机溶剂。也可溶于稀的无机酸 而生成盐类。生物碱能与某些沉淀剂作用而生 成沉淀，或与某些显色剂作用呈现各种不同的 颜色。 3.常见种类：马钱子碱、阿托品、吗啡等
第三节 无机毒物的检验



3.汞 方法：碘化亚铜法 操作：10ml水样＋碘化亚铜30mg，振 摇。静置10分钟。 结果观察：沉淀表面呈红色为阳性；样 品浓度高时，溶液呈红色。 最低检出浓度0.2mg/L
第三节 无机毒物的检验

4.磷化锌 方法：溴化汞试纸法 操作：同砷化物 结果：试纸变鲜黄色为阳性。
第一节 快检的意义和方法特 点


三、结果判断 1.有毒物质：砷、氰化物、汞、铅、钡、铬、 酚、生物碱、有机磷、有机氯，无论哪一种呈 阳性，被检测的水源水都不能供饮用。 2.病原微生物污染的快检指标：氨氮、亚硝酸 盐氮。若超标，须将水煮沸10min以上或氯化 消毒后余氯达1mg/L方可使用。
第二节 一般化学性状的检验

2氰化物： ⑴水合茚三酮法 原理如前 操作：10ml水样＋碳酸钠50mg＋少许 水合茚三酮，振摇，呈红棕色为阳性。
第三节 无机毒物的检验


⑵普鲁士蓝法 HCN+NaOH→NaCN+H2O
Fe2＋+6 CN－ →Na4Fe（CN）6 4Fe3＋+3Na4Fe（CN）6→Fe4[Fe（CN）6]3
H + Zn AsH3
+
砷化物
HgBr试纸
As HgBr 黄色 3 AsH HgBr 2 棕色 As2Hg3褐色
氰化物 OH-
a－羟基茚三酮（1，3） 第三节 无机毒物的检验 HCN 红棕色化合物 SnCl2 CuI
H+
水合茚三酮
Hg2+
Hg
Cu2 HgI4 红色沉淀 Ag3P(黑色) PH HgBr（鲜黄色） 2

三、钡和铅 （一）玫瑰红酸钠法
O O ONa ONa O
O O
+
H+ O Ba (Pb ) O
2+ 2+
O O O (红色)
Ba(Pb)

操作：水样5ml+混合试剂少许，摇匀。 结果：溶液显红色为阳性。 注意：pH2.8，由酒石酸和酒石酸钠维持。
混合试剂 酒石酸0.75克 酒石酸氢钠1.0克 玫瑰红酸钠0.2克 硝酸钠3.05克
-
C O CN
第三节 无机毒物的检验




试纸制备： 0.8×4滤纸条浸于对－邻混合液中5min。 凉干，临用时用0.5mol/L氢氧化钠湿润。 操作： 水样4ml＋硫氢化钾，将备好的试纸制 于橡皮乳头内，并将试管塞紧。 结果观察：试纸出现紫红色为阳性。 本法最低检出浓度1mg/L。
第三节 无机毒物的检验

⑷苦味酸试纸法 原理：生成的异性紫酸钠呈红色 。
HCN KHC4H4O6
ONa NO2 2Na2CO3 2HCN NO2
(苦味酸)
KCNH2C4H4O6
OH O2N
O2N NO2
NO2 NaCNO2NaHCO 3 CN
（异性紫酸钠）
第三节 无机毒物的检验
注意： 该反应并非特效反应，当有 硫代硫酸盐、亚硫酸盐或硫 化物存在时，均能使苦味酸 还原成红色化合物而干扰测 定。

（蓝色） 氰化物试剂：硫酸亚铁2克和硫酸铁铵2克研磨 均匀。 操作：水样4ml＋氰化物试剂少许，蓝色为阳性。
第三节 无机毒物的检验

⑶对-邻试纸法

原理
O2N O2N
_ OH
O _ C H CN O2N C OH NO2 NO2
C OH CN
CN _ NO _Na+ NO Na+ (紫红色)
+
+ O2N

＋KI ＋2H2O
第二节 一般化学性状的检验

3.钠氏试剂 碘化钾0.5克 氯化汞0.2克 酒石酸钾钠0.5克 氯化钠30克：
研磨，强碱下用
第二节 一般化学性状的检验


4.操作 10ml水样＋620g/L氢氧化钠2滴＋钠 氏试剂米粒大小，震荡溶解，与标准色 板比色。 5.注意： 强碱性条件下反应； 水样氨氮＞1mg/L时会生成红褐色沉淀， 应稀释后测定。
第四节 有机毒物

4.结构 马钱子碱
N H H H N O O
二甲基马钱子碱
N H O N O O H H O
第四节 有机毒物
阿托品
O N CH3 O
c
H c CH2OH
第四节 有机毒物

吗啡
HO
O
H N
HO
第四节 有机毒物


5.检验方法 ⑴沉淀反应 常用的生物碱沉淀剂有：酸类(如苦味酸、 磷钨酸、磷钼酸)；重金属（或）与碘的 配合物(如碘化汞钾、碘化铋钾、碘化碘 钾)等 沉淀反应及其颜色见下表