大学有机化学重点知识总结ppt课件

CH2Br
Br
CH3
c.
C Br
CH3
d.
CH2Br
22
13．下列卤代烃进行SN1反应的速度由快到 慢的顺序为： （ c ）>（ d ）>（ b ）>（ a ）
a. H3C
Cl b.
④与硝酸银作用
用途：鉴别卤代烃
R3CCl,RCHCHCH2Cl,
CH2Cl
室温立刻生成白
R2CHCl
AgNO3 室温过一会儿生
RCH2Cl,RCHCH(CH2)nCl (n≥2）
室 温 无 沉白 淀色 ， 加
RCHCHCl,Ar Cl
加热也无白色沉
6. CH3CHCH2CH3 OH
浓H2SO4 ＞150℃
第六章
立体化学
1.熟练掌握Fischer投影式规则，应做到：
(1)根据化合物的名称写出其Fischer投影式。
(2)根据化合物的其它立体结构式写出其Fischer投
影式。
Fischer投影式的书写： “十”的含义：交叉点表示手性C，四个端点连 四个不同的基团（即将手性C原子置于纸面）； 碳链竖置，且编号小者置于上端； 四个基团的空间关系：“横”前“竖”后。
(2)对于给出的立体结构式，能判断哪些具有旋 光性。
判别手性分子的依据:
a. 含有C*的化合物
1.含一个C* ：
有
2.含两个不相C同 *：有
R 3.含两个相同 C* ：
或
S
R
S
有，
R 没有 S
b.无对称面、对称中心的分子是手性分子；
(3)对于给出的立体结构式， 能判断哪些是对映体、非对映体、相同构型。
RX +M g无 水 乙 醚 R M g X
2.反应历程 （1）理解SN1、SN2、E1、E2历程及影响因素
SN1反应与SN2反应
反应类型 反应机理
SN1 单分子反应
SN2 双分子反应
反应速率 反应步骤
V = K [ R-X ] 分两步完成
V = K [ R-X ] [ Nu：]
一步完成
有无活性中间体生 成
若能形成共轭体系，以形成稳定的共轭体系 为主要产物。注意不是脱含H少的碳上的H
CH3
2 7 .
C H 3 B r +K O H
醇(
)
16．指出下列反应的类型
NaOH
Br
醇
c
CH CH 2CH 3
Na2CO3
H 2O
CHCH CH 3( 消除 )
OH
CH CH 2CH 3(亲核取代)
17
(3)与金属Mg反应，掌握格氏试剂的制备。
HCl
C CH l 2COOH)
14
C H 2C H 2C l
褪色
C H 2C H 3 Cl
3. CHCH3 Cl
× B r2
加热 无沉生 淀成
C C l4
×A gN O 3 醇
立刻生成白色沉
C H 2C H 2C l
× 加热生成白色沉
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(2) 消除反应 ①条件：强碱
②规律：从α-碳上脱去X原子，从β-碳上脱去 H原子，形成符合Saytzeff规则的烯烃。
( C H 3 C HC H C H 3)
NBS
( C H 3 C HC H C H 2 B r)
NaOH H2O
( C H 3 C HC H C H 2 O H ) + ( CH3CHCH CH2 )
OH
12.
CH3 Cl2 (
Cl hυ
CH2Cl ) NaCN
Cl
醇
(
CH2CN) H2O (
Cl
15．下列各组化合物互为对映体的为（ c
相同的为（ a b ）:
Br
CH3
a C 6H5
C H3 和 C 6H5
H
HS
Br
S
CH3 b H OH
H OH CH3
CH3 和 HO H
HO H CH3
内消旋体
CHO S
CH3
cH C
和 HO C
R
CH3 OH
H CHO
），
9
CH3
19、 H Br S 的对映体是（a 。）
2.F保is持ch1e个r 基投团影固式定转，换而规把其则它：三个基团顺时针
或1逆. 任时意针两地个调基换团位调置换，偶构数型次不，变构；型不变。
任意两个基团调换奇数次，构型改变。
2. 熟练掌握R/S标记法，应做到：
(1)用R/S标记法标记任何一种立体结构式(如 Fischer投影式、楔型式等)中手性碳的构型。
3）然后，再观察这三个原子或基团按次序规则递 减排列的顺序：
如顺时针方向，构型标记为“R”；
如逆时针方向，构型标记为“S”。
12.* H3C
CH2CH3 C
COOH H
COOH > C2H5 > CH3 >H
(R)-2-甲基丁酸
1
CH3 13.* Cl 2 H
Br 3 H
C4H2C5H3
(2R ,3S )-2-氯 -3-溴 戊 烷
R/S标记法的原则 对于含一个手性C原子的化合物Cabcd的命名：
1）把手性C原子上所连的四个原子或基团（a,b,c,d） 根据次序规则进行排序。(假设为a>b>c>d) 注意：Z型优先于E型，R型优先于S型；
2）将排序次序中最小的原子或基团（ d ）置于距 观察者最远处，这时其它三个原子或基团 （ a,b,c ）就指向观察者。
①水解：
条件：NaOH/H2O,△ or Na2CO3/H2O 用途：制备特殊结构的醇(烯丙醇，苄醇)
②与醇钠作用：
适于：1RX、烯丙基卤代烃、苄卤，产物为醚；
3RX主要发生消除反应，产物为烯烃。
③与氰化钠作用
适于：1Rቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ、烯丙基卤代烃、苄卤，产物为腈； 3RX主要发生消除反应，产物为烯烃。
有碳正离子生成
仅形成过渡态
反应的立体化学
外消旋化，构型翻 构型翻转（瓦尔登
转
转化）
产物特点
有重排产物
无重排产物
17、卤代烃进行SN2反应的特点是（ d
a.反应分两步进行 b.反应速度与碱的浓度无关 c.反应过程中生成中间体碳正离子 d.产物的构型完全转化
）。
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（2）判断反应活性次序
SN1反应—碳正离子稳定性
+
S活N性2反C ：H 应2 —CH 空C C +间H H 22位＞ 阻 3。 R+ ＞2。 R+＞1。 R+＞C +H3 CH3X > 伯卤代烷 > 仲卤代烷 > 叔卤代烷
3．下列卤代烃与AgNO3/醇反应活性由高到 低的顺序为： （ d ）＞（ c ） ＞（ a ）＞（ b ）
a.
CHCH3 b.
CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
a. H Br b. Br H
CH3 R
CH3 S
Br
H
c. CH3CH2 CH3 d. CH3 CH2CH3
H
S
Br
S
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第七章
卤代烃
1.脂肪族卤代烃的化学性质
(1) 亲核取代
R X + N u -(o r N u )
R N u+ X -(o rR N u + + X -)