六种锂电池特性及参数分析

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六种锂电池特性及参数分析(钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂、钛酸锂)我们常常会说到三元锂电池或者铁锂电池,这些都是按照正极活性材料来给锂电池命名的。

本文汇总六种常见锂电池类型以及它们的主要性能参数。

大家都知道,相同技术路线的电芯,其具体参数并不完全相同,本文所显示的是当前参数的一般水平。

六种锂电池具体包括:钴酸锂(LiCoO2)、锰酸锂(LiMn2O4)、镍钴锰酸锂(LiNiMnCoO2或NMC)、镍钴铝酸锂(LiNiCoAlO2或称NCA)、磷酸铁锂(LiFePO4)和钛酸锂
(Li4Ti5O12)。

钴酸锂(LiCoO2)
其高比能量使钴酸锂成为手机,笔记本电脑和数码相机的热门选择。

电池由氧化钴阴极和石墨碳阳极组成。

阴极具有分层结构,在放电期间,锂离子从阳极移动到阴极,充电过程则流动方向相反。

结构形式如图1所示。

图1:钴酸锂结构
阴极具有分层结构。

在放电期间,锂离子从阳极移动到阴极; 充电时流量从阴极流向阳极。

钴酸锂的缺点是寿命相对较短,热稳定性低和负载能力有限(比功率)。

像其他钴混合锂离子电池一样,钴酸锂采用石墨阳极,其循环寿命主要受到固体电解质界面(SEI)的限制,主要表现在SEI膜的逐渐增厚,和快速充电或者低温充电过程的阳极镀锂问题。

较新的材料体系增加了镍,锰和/或铝以提高寿命,负载能力和降低成本。

钴酸锂不应以高于容量的电流进行充电和放电。

这意味着具有2,400mAh的18650电池只能以小于等于2,400mA充电和放电。

强制快速充电或施加高于2400mA的负载会导致过热和超负荷的应力。

为获得最佳快速充电,制造商建议充电倍率为0.8C或约2,000mA。

电池保护电路将能量单元的充电和放电速率限制在约1C的安全水平。

六角蜘蛛图(图2)总结了与运行相关的具体能量或容量方面的钴酸锂性能;具体功率或提供大电流的能力;安全;在高低温环境下的性能表现;寿命包括日历寿命和循环寿命;成本特性。

蜘蛛图中没有显示的其他重要特征还包括毒性,快速充电能力,自放电和保质期。

图2:平均钴酸锂电池的蜘蛛图。

钴酸锂在高比能量方面表现出色,但在功率特性、安全性和循环寿命方面只能提供一般的性能表现。

汇总表
钴酸锂氧化物:LiCoO 2阴极
(约60%Co),石墨阳极
短型:LCO或Li-钴。

始于1991年以来
电压标称值为3.60V; 典型工作范围3.0-4.2V /电池
比能(容量)150-200Wh /公斤。

特种电池提供高达240Wh / kg。

充电(C率)0.7-1C,充电至4.20V(大部分电池);典型充电时长3小时;1C以上的充电电流会缩短电池寿命。

放电(C率)1C;放电截止电压2.50V。

1C以上的放电电流会缩短电池寿命。

循环寿命500-1000,与放电深度,负荷,温度有关热失控150°C(302°F)。

满充状态容易带来热失控应用手机,平板电脑,笔记本电脑,相机
注释
非常高的比能量,有限的比功率。

钴很昂贵。

被用作能量型电池。

市场份额稳定。

表3:钴酸锂的特性
锰酸锂(LiMn2O4)
尖晶石锰酸锂电池首次发表于1983年的材料研究报告中。

1996年,Moli能源公司将锰酸锂为阴极材料的锂离子电池商业化。

该架构形成三维尖晶石结构,可改善电极上的离子流动,从而降低内部电阻并改善电流承载能力。

尖晶石的另一个优点是热稳定性高,安全性提高,但循环和日历寿命有限。

低电池内阻可实现快速充电和大电流放电。

18650型电芯,锰酸锂电池可以在20-30A的电流下放电,并具有适度的热量积累。

也可以施加高达50A1秒负载脉冲。

在此电流下持续的高负荷会导致热量积聚,电池温度不能超过80°C(176°F)。

锰酸锂用于电动工具,医疗器械,以及混合动力和纯电动汽车。

图4说明在锰酸锂电池的阴极上形成三维晶体骨架。

该尖晶石结构通常由连接成晶格的菱形形状组成,一般在电池化成后出现。

图4:锰酸锂结构。

锰酸锂阴极结晶形成具有在化成后成型的三维骨架结构。

尖晶石提供低电阻,但比能量低于钴酸锂。

锰酸锂的容量大约比钴酸锂低三分之一。

设计灵活性使工程师能够选择最大限度地延长电池的使用寿命,或者提高最大负载电流(比功率)或容量(比能)。

例如,18650电池的长寿命版本只有1,100mAh的适中容量; 高容量版本则达到1,500mAh。

图5显示了典型锰酸锂电池的蜘蛛图。

这些特性参数似乎不太理想,但新设计在功率,安全性和寿命方面有所改进。

纯锰酸锂电池今天不再普遍; 它们只在特殊情况下应用。

图5:纯锰酸锂电池的蜘蛛图。

尽管整体性能一般,但新型锰酸锂设计可以提高功率,安全性和寿命。

大多数锰酸锂与锂镍锰钴氧化物(NMC)混合,以提高比能量并延长寿命。

这种组合带来了每个系统的最佳性能,而大多数电动汽车,如日产Leaf(参数|图片),雪佛兰Volt(参数|图片)和宝马i3(参数|图片)都选用了LMO
(NMC)。

电池的LMO部分可以达到30%左右,可以在加速时提供较高的电流; NMC部分提供了很长的续航里程。

锂离子电池研究倾向于将锰酸锂与钴,镍,锰和/或铝组合作为活性阴极材料。

在一些架构中,少量硅被添加到阳极。

这提供了25%的容量提升; 然而,硅随着充放电膨胀和收缩,从而引起机械应力,容量提升通常与短的循环寿命紧密联系。

可以方便地选择这三种活性金属以及硅增强来提高比能(容量),比功率(负载能力)或寿命。

消费电池需要大容量,而工业应用需要电池系统,具有良好的负载能力,寿命长,并提供安全可靠的服务。

汇总表
锰酸锂氧化物:LiMn2O4阴
极,石墨阳极;
简称:LMO或Li-Mn(尖晶石结构)始于
1996年以来
电压3.70V(3.80V)标称值; 典型工作范围3.0-
4.2V /每只电池
比能(容量)100-150Wh / kg的
充电(C率)典型值为0.7-1C,最大值为3C,充电至4.20V(大部分电池)
放电(C率)1C;一些电池可以达到10C,30C脉冲(5s),2.50V截止
循环寿命300-700(与放电深度,温度有关)
热失控典型值为250°C(482°F)。

高电荷促进热失控
应用电动工具,医疗设备,电动动力传动系统
注释
功率大但容量少; 比钴酸锂更安全; 通常与
NMC混合以提高性能。

表6:锰酸锂氧化物的特性
镍钴锰酸锂(LiNiMnCoO2或NMC)
最成功的锂离子体系之一是镍锰钴(NMC)的阴极组合。

与锰酸锂类似,这个体系可以定制用作能量电池或功率电池。

例如,中等负载条件下的18650电池中的NMC具有约2,800mAh的容量并且可以提供4A至5A放电电流;同一类型的NMC在针对特定功率进行优化时,容量仅为2,000mAh,但可提供20A的连续放电电流。

硅基阳极将达到4000mAh以上,但负载能力降低,循环寿命缩短。

添加到石墨中的硅具有缺陷,即阳极随着充电和放电而膨胀和收缩,使得电池机械应力大结构不稳定。

NMC的秘密在于镍和锰的结合。

与此类似的是食盐,其中主要成分钠和氯化物本身是有毒的,但将它们混合起来作为调味盐和食品保存剂。

镍以其高比能量而闻名,但稳定性差;锰尖晶石结构可以实现低内阻但比能量低。

两种活性金属优势互补。

NMC是电动工具,电动自行车和其他电动动力系统的首选电池。

阴极组合通常是三分之一镍,三分之一锰和三分之一钴,也被称为1-1-1。

这提供了一种独特的混合物,由于钴含量降低,也降低了原材料成本。

另一个成功的组合是NCM,其中含有5份镍,3份钴和2份锰(5-3-2)。

也可以使用其他不同量的阴极材料组合。

由于钴的高成本,电池制造商从钴系转向镍阴极。

镍基系统比钴基电池具有更高的能量密度,更低的成本和更长的循环寿命,但是它们的电压略低。

新型电解质和添加剂可以使单只电池充电至4.4V以上,从而提高电量。

图7展示了NMC的特性。

图7:NMC的蜘蛛图。

NMC具有良好的整体性能,并且在比能量方面表现出色。

这种电池是电动车的首选,具有最低的自热率。

由于该体系经济性和综合性能表现均比较好,因此NMC混合锂离子电池越来越受到重视。

镍,锰和钴三种活性材料可轻松混合,以适应需要频繁循环的汽车和能源存储系统(EES)的广泛应用。

NMC家族的多样性正在增长。

汇总表
锂镍锰钴氧化物:LiNiMnCoO2
阴极,石墨阳极
简称:NMC(NCM,CMN,CNM,
MNC,MCN类似于不同金属组合)始于
2008年
电压3.60V,标称3.70V; 电池典型工作范围3.0-
4.2V或更高
比能(容量)150-220Wh/kg
充电(C率)0.7-1C,充电至4.20V,一些至4.30V; 3小时典型充电。

1C以上的充电电流会缩短电池寿命。

放电(C率)1C; 2C可能在某些电芯上可行;2.50V截止
循环寿命1000-2000(与放电深度,温度有关)
热失控典型的210°C(410°F)。

高电荷促进热失控
应用电动自行车,医疗设备,电动车,工业
注释
提供高容量和高功率。

混合电芯。

受到多种
用途的欢迎,市场份额不断增加。

表8:锂镍锰钴氧化物(NMC)的特性。

磷酸铁锂(LiFePO 4)
1996年,德克萨斯大学发现磷酸盐可作为再充电锂电池的阴极材料。

磷酸锂具有良好的电化学性能和低电阻。

这是通过纳米级磷酸盐阴极材料实现的。

主要优点是高额定电流和长循环寿命;良好的热稳定性,增强了安全性和对滥用的容忍度。

如果长时间保持在高电压下,磷酸锂对全部充电条件的耐受性更强,并且比其他锂离子系统的应力更小。

缺点是,较低的3.2V电池标称电压使得比能量低于钴掺杂锂离子电池。

对于大多数电池来说,低温会降低性能,升高储存温度会缩短使用寿命,磷酸锂也不例外。

磷酸锂具有比其他锂离子电池更高的自放电,这可能会引起老化进而带来均衡问题,虽然可以通过选用高质量的电池或使用先进的电池管理系统来弥补,但这两种方式都增加了电池组的成本。

电池寿命对制造过程中的杂质非常敏感,不能承受水分的掺杂,由于水分杂质的存在有些电池最短寿命只有50个循环。

图9总结了磷酸锂的属性。

常用磷酸锂代替铅酸起动蓄电池。

四个串联电池产生12.80V,与六个2V铅酸电池串联的电压相似。

车辆将铅酸充电至14.40V(2.40V/电池)并保持浮充状态。

浮充的用意在于保持完全充电水平并防止铅酸电池硫酸化。

通过串联四个磷酸锂电池,每个电池的电压均为3.60V,这是正确的满充电电压。

此时,应该断开充电,但驾驶时继续充电。

磷酸锂容忍一些过度充电; 然而,由于大多数车辆在长途旅行中长时间保持电压在14.40V,可能会增加磷酸锂电池的机械应力。

时间会告诉我们磷酸锂
作为铅酸电池的替代品能够承受多长时间的过充电。

低温也会降低锂离子的性能,可能会影响极端情况下的起动能力。

图9:典型磷酸锂电池的蜘蛛图。

磷酸锂具有良好的安全性和长寿命,比能量适中,自放电能力增强。

由Cadex提供
汇总表
磷酸铁锂:LiFePO4阴
极,石墨阳极
简称:LFP或磷酸锂,始于1996

电压 3.20,标称值3.30V; 典型工作范围2.5-3.65V
比能(容量)90-120Wh/kg
充电(C率)1C典型,充电至3.65V;典型的3小时充电时间
放电(C率)1C,25C在一些电芯上可行; 40A脉冲(2s); 2.50V 截止(低于2V导致损坏)
循环寿命1000-2000(与放电深度,温度有关)
热失控270°C(518°F)即使充满电,电池也非常安全
应用便携式和固定式,需要高负载电流和耐久性的应用场景
注释非常平坦的电压放电曲线但容量低。

最安全的
锂离子之一。

用于特殊市场。

高自放电。

表10:磷酸铁锂的特性
镍钴铝酸锂(LiNiCoAlO2或称NCA)
镍钴铝酸锂电池或NCA自1999年以后被应用。

它具有较高的比能量,相当好的比功率和长的使用寿命与NMC有相似之处。

不太讨人喜欢的是安全性和成本。

图11总结了六个关键特征。

NCA是锂镍氧化物的进一步发展;加入铝赋予电池更好的化学稳定性。

图11:NCA的蜘蛛图。

高能量和功率密度以及良好的使用寿命使NCA成为EV动力系统的候选者。

高成本和边际安全性却有负面的影响。

汇总表
镍钴铝酸锂:LiNiCoAlO2阴极
(〜9 %Co),石墨阳极
简称:NCA或锂铝。

始于1999年
电压标称值为3.60V;典型工作范围3.0-4.2V
比能(容量)200-260Wh/公斤; 预测可以达到300Wh/kg
充电(C率)0.7C,充电至4.20V(大多数电池),典型的3小时充电,一些电池可以快速充电
放电(C率)1C典型;截止3.00V;高放电速率会缩短电池寿命
循环寿命500(与放电深度,温度有关)
热失控典型值为150°C(302°F),高电荷会导致热失控
应用医疗设备,工业,电动动力总成(特斯拉)注释与钴酸锂有相似之处。

能量型电池。

表12:镍钴铝酸锂的特性
钛酸锂(Li4Ti5O12)
自二十世纪八十年代以来,钛酸锂阳极的电池已为人所知。

钛酸锂代替典型锂离子电池阳极中的石墨,并且材料形成尖晶石结构。

阴极可以是锰酸锂或NMC。

钛酸锂的标称电池电压为2.40V,可以快速充电,并提供10C的高放电电流。

据说循环次数高于常规锂离子电池的循环次数。

钛酸锂是安全的,具有出色的低温放电特性,在-30°C(-22°F)时可获得80%的容量。

LTO(通常是Li4Ti5O12)零应变,没有SEI膜形成和在快速充电和低温充电时无锂电镀现象,因而具有优于传统的钴掺混的Li-离子与石墨阳极的充放电性能。

高温下的热稳定性也比其他锂离子体系好; 然而,电池价格昂贵。

比能量低,只有65Wh/kg,与NiCd相当。

钛酸锂充电至2.80V,放电结束时为1.80V。

图13显示了钛酸锂电池的特性。

典型用途是电动动力传动系统,UPS和太阳能路灯。

图13:钛酸锂蜘蛛图。

钛酸锂在安全性,低温性能和寿命方面表现出色。

正在努力提高比能量和降低成本。

汇总表
钛酸锂:可以是锰酸锂氧化物或NMC;Li4Ti 5O12(钛酸盐)阳极
简称:LTO或Li-钛酸盐,2008年左右开始销售。

电压2.40V标称值;典型工作范围1.8-2.85V;
比能(容量)50-80Wh/kg
充电(C率)1C典型;最大5C,充电至2.85V
放电(C率)10C可能,30C 5s脉冲; LCO/LTO截止电压1.80V
循环寿命3,000-7,000
热失控一种最安全的锂离子电池
应用UPS,电动动力总成(三菱i-MiEV,本田飞度EV),
太阳能路灯
注释
寿命长,充电快,温度范围宽,比能量
低,价格昂贵。

最安全的锂离子电池。

表14:钛酸锂的特性
图15比较了基于铅,镍和锂体系的比能。

虽然锂铝(NCA)通过比其他系统储存更多容量而成为明显的赢家,但它仅适用于特定场景的电源使用。

就比功率和热稳定性而言,锰酸锂(LMO)和磷酸锂(LFP)优异。

钛酸锂(LTO)的容量可能较低,但它的寿命超过了其他大多数电池,并且具有最佳的低温性能。

图15:铅,镍和锂基电池的典型比能量
NCA享有最高的比能量;然而,锰酸锂和磷酸铁锂在比功率和热稳定性方面优越。

钛酸锂具有最好的使用寿命。

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