抗生素 环境中药物与个人护理品监测技术

20080902-3
3: MRM of 10 Channels ES+
100
%
3.05 磺胺二甲基嘧啶
279 > 124.1 8.63e6
0
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00 12.00
20080902-3
3: MRM of 10 Channels ES+
100
2.88 阿替洛尔
267.1 > 189.7 2.60e7
%
0 2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
Time 12.00
std
20080902-3
100
%
0 2.00
20080902-3
100
%
0 2.00
20080902-3
100
%
0 2.00
20080902-3
100
%
0 std
2.00
20080902-3
100
%
0 2.00
20080902-3
4
超高效液相色谱-串联质谱法 测定屠宰废水中78种兽药
5
研究背景
中国生猪出栏量
2004年我国生猪出栏约4.8亿头， 2006年达到6.3亿头，到2010年将达到 7.3亿头，生猪资源非常丰富。预计“十 一五”期间我国肉类年均增长3％～5％。 2005年，90,000吨抗生素被用于动物饲 养。
6
研究背景
334.1 > 316.1 3.76e6
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
7: MRM of 6 Channels ES+
依诺沙星 4.76
抗生素类 19种喹诺酮类
11种磺胺类 6种四环素类 5种大环内酯类
氯霉素
其它类
13种β-受体激动剂 10种β-受体阻断剂
6种利尿剂 7种镇静剂
9
色谱条件
• 色谱柱：Waters Acquity BEH C18柱，100mm×2.1
mm (id)，粒径1.7 um。
• 进样室温度：5 ℃； • 进样体积：10 uL。 • 流动相 ：ESI+模式，A为0.1%甲酸水，B为甲醇
磺胺5-甲氧嘧啶 281 > 155.9 8.89e6
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
6: MRM of 8 Channels ES+
磺胺甲基硫二嗪 4.57
271 > 155.9 2.12e7
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
6: MRM of 8 Channels ES+
4.51 磺胺二甲唑
%
0
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00 12.00
20080902-3
2: MRM of 6 Channels ES+
100
%
2.83 沙丁胺醇
240.2 > 147.8 4.09e7
0
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00 12.00
20080902-3
2: MRM of 6 Channels ES+
268 > 155.9 7.13e6
4.00
4.72
6.00
8.00
10.00
Time 12.00
7: MRM of 6 Channels ES+
氧氟沙星
362.1 > 318.1 3.87e7
4.00 4.74
6.00
8.00
10.00
12.00
7: MRM of 6 Channels ES+
培氟沙星
减肥药等
染发剂等
1
环境中PPCP排放
畜产养殖 粪污贮存
制药厂
宠物饲养
药物及容器不恰当 处置
人体医疗
水产养殖
污水处理
农田施放
土壤
环境水体
york.ac.uk/depts/eeem/gsp/esm/issues/pharma.htm 2
研究背景
PPCPs
无处不在 Ubiquitous
持久性 Persistence
100
%
2.67 特布它林
226 > 151.7 2.90e7
0
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00 12.00
20080902-3
3: MRM of 10 Channels ES+
100
%
磺ห้องสมุดไป่ตู้二甲基异嘧啶 3.05
279.1 > 124.1
7.74e6
0
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00 12.00
100
%
0 2.00
20080902-3
100
%
0 2.00
20080902-3
100
%
0 2.00
6: MRM of 8 Channels ES+
4.51
氟罗沙星
370.2 > 325.9 9.34e6
4.00 4.46
6.00
8.00
10.00
12.00
6: MRM of 8 Channels ES+
ESI-模式， A为纯水，B为乙腈
• 流速：0.3 ml/min。
10
质谱条件
离子源模式 ESI ＋
毛细管电压 3.0 kV
脱溶剂气流量 500 L h-1
源温度
100°C
脱溶剂温度 350°C
倍增电压
650V
碰撞室压力 3.2 × 10–3 mbar
ESI － 2.8 kV
11
标准LC-MS/MS色谱图
毒性（耐药性等）Toxicity
Possible risks of PPCPs
3
抗生素耐药性
细菌耐药性
•金葡菌对青霉素G的耐药率 已达90%
•2006～2007年度大肠杆菌 对合成喹诺酮类抗菌药物耐 药性高达70%，给临床治疗 带来新的困难
•…
存在形式
•耐药菌在人和动物体内发现 •一些抗药菌或者抗多种抗生 素的病原菌不但存在于畜禽 养殖场与城市污水厂、部分 土壤和沉积物中，也存在于 一些比较干净的湖泊和饮用 水中
畜禽养殖中兽药的作用
➢预防和治疗动物传染病 （10%）
➢削弱胃肠内有害微生物，抑制、杀死致病菌，增强抗 病能力，以防禽畜病瘟
➢促进生长 （90%）
➢使动物肠壁变薄，有利于养分的渗透和吸收，提高饲 料利用率
➢刺激动物脑下垂体分泌激素，促进机体生长发育（增 重10-20%）
7
研究背景
屠宰场流程图
8
78 种 检 测 对 象
std
20080902-3 100 1.40
%
0
2.00
20080902-3
100
2.50
磺胺
4.00
6.00
8.00
索他洛尔
1: MRM of 2 Channels ES+ 173 > 156 2.85e6
10.00 12.00 2: MRM of 6 Channels ES+
273 > 255 6.69e7
PPCPs定义
PPCPs: Pharmaceuticals and Personal Care Products 药品与个人护理用品 Environ. Health. Perspect, 1999, 107
处方药
非处方药
如抗生素、类固醇、止痛 肥皂、香波、牙膏、香
药、降压药、避孕药、催眠药和水、护肤品、防晒霜、发胶、