煤中腐植酸

煤中腐植酸产率测定方法

按国标操作，最后的计算系数在8以上，这样平行双份滴定时差0.25ml即5滴就超过了最大允许差。这时为了降低计算系数，刚开始实验时增大了取样量，但实验发现在抽提时取样过多抽提不完全；接着改变氧化时的取样量即吸取10ml滤液实验，这时结果仍然偏低，经过查阅资料和大量实验，找出了原因，实验时氧化反应硫酸的浓度应该是11mol/L，而吸取10ml滤液硫酸浓度发生变化影响了氧化反应，这时又做了加入25ml硫酸的实验，结果重现性好、精密度也达到国标要求，只是硫酸用量较大；同时又做了降低滴定液浓度的实验，这时降低了滴定计算系数，重现性、精密度也很好，不过滴定终点敏锐性稍差。

一方法要点：用焦磷酸钠碱液从煤样中抽提腐植酸，再在强碱性溶液中，用重铬酸钾将腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，根据重铬酸钾消耗量和腐植酸含碳比，计算腐植酸的产率。

二试剂：

1.焦磷酸钠碱抽提液：称取15g焦磷酸钠(Na4P2O7.10H2O)和7g氢氧

化钠NaOH溶解1L蒸馏水中，密闭保存。

2.氢氧化钠抽提液：称10g氢氧化钠溶解到1L蒸馏水中，密闭保存。

3.重铬酸钾标准溶液：C（1/6K2Gr2O7）=0.1mol/L (0.1N)将优级纯

重铬酸钾在130℃下干燥3小时，置于干燥器中冷却，然后准确称取4.9036g放入烧杯中，加入蒸馏水溶解，再转入1000ml容量瓶

中，用蒸馏水稀释到刻度。

4. 重铬酸钾溶液：C （1/6K 2Gr 2O 7）=0.4mol/L (0.4N) 称取20g 重铬酸钾溶于少量水中，将溶液转入1000ml 溶量瓶中，用蒸蒸日上馏水稀释到刻度。

5. 硫酸亚铁铵标准溶液：C （FeSO 4(NH 4)2SO 4）=0.1mol/L (0.1N)称取40硫酸亚铁铵（FeSO 4(NH 4)2SO 4.6H 2O ）溶于蒸馏水中，加入20ml 浓硫酸，用蒸馏水稀释到1000ml 装入棕色瓶中贮存，使用前用0.1mol/L 重铬酸钾溶液按下述方法标定：

准确吸取25ml 0.1mol/L 重铬酸钾标准溶液，放入250ml 三角瓶中，加入70~80ml 蒸馏水和10ml 浓硫酸，冷却后，加邻啡罗啉指示剂3滴，用0.1mol/L 硫酸亚铁铵滴定到溶液由橙色变成砖红色。 硫酸亚铁铵溶液的浓度C （mol/L ）按下式计算

式中：V ——滴定25ml 重铬酸钾标准溶液所用的硫酸亚铁铵标准

溶液的体积，mL 。

6. 邻啡罗啉啉批示剂：称取1.5g 邻啡罗啉及1g 硫酸亚铁铵溶于100mL 蒸馏水中，用棕色瓶保存。

7. 硫酸

三 仪器设备

1. 分析天平：感量0.0001g 。

2. 恒温水浴：控温精度±1℃。

C= 25 ×0.1 V

四分析手续

称取粒度小于0.2mm的分析煤样0.2g(称准到0.0002g)于250mL 三角瓶中加入焦磷酸钠抽提液100mL，摇动使煤润湿，在三角瓶中盖一小漏斗，置于100±1℃的水浴中，加热抽提2小时。每隔半小时摇动一次。使煤样全部沉下。

取出三角瓶，冷却到室温，将抽提液及残渣全部转入200mL容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀。用中速定性滤纸干过滤，弃去最初的约10mL溶液，随后滤出的50~100mL滤液，供测定用。

准确吸取滤液10mL于250mL三角瓶中，用移液管（大肚吸管）加入5mL 0.4mol/L重铬酸钾溶液和（用刻度吸管）15mL浓硫酸。于100±1℃水浴中加热氧化30分钟。取下冷到室温。用蒸馏水稀释到100mL左右。冷却后加3滴邻啡罗啉批示剂，用0.1mol/mL硫酸亚铁铵溶液滴至砖红色。另外准确吸取2份0.4mol/L重铬酸钾，每份5mL，各加5mL焦磷酸钠碱抽提液和15mL浓硫酸，按本条的规定氧化和滴定，测定空白值。

结果计算：

HAad=

3(V0-V1)C

×

α

×100 Rc×G×1000 b

式中：HAad——分析煤样中的总腐植酸产率%

V1——滴定时所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积mL

V0——空白测定所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积mL

C ——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度mol/L

3 ——碳的摩尔质量，g/mol

Rc ——腐值酸的含碳比，褐煤和低变质程度烟煤为0.59

风化煤为0.62

α——碱抽提液的总体积mL

b ——测定时所取试液的体积mL

G ——煤样质量g

重复性

腐植酸产率两次重复测定的差值不得超过以下规定的数值：