硫酸根定量测量方法

水中硫酸根的测定：重量法1. 方法原理硫酸盐在盐酸溶液中，与加入的氯化钡形成硫酸钡沉淀。

在接近沸腾的温度下进行沉淀，并至少煮沸20分钟，使沉淀陈化之后过滤，洗沉淀至无氯离子为止，烘干或者灼烧沉淀，冷却后，称硫酸钡的质量。

2. 干扰及消除样品中包含悬浮物、硝酸盐、亚硫酸盐和二氧化硅可使结果偏高。

碱金属硫酸盐，特别是碱金属硫酸氢盐常使结果偏低。

铁和铬等能影响硫酸盐的完全沉淀，使测定结果偏低。

硫酸钡的溶解度很小，在酸性介质中进行沉淀，虽然可以防止碳酸钡和磷酸钡沉淀，但是酸度较大时也会使硫酸钡沉淀溶解度增大。

3. 适用范围本方法可用于测定地表水、地下水、咸水、生活污水及工业废水中的硫酸盐。

水样有颜色不影响测定。

可测定硫酸盐含量10mg/L以上的水样，测定上限为5000mg/L。

4. 仪器水浴锅、烘箱、马福炉、滤纸（酸洗并经过硬化处理，能阻留微细沉淀的致密无灰分滤纸，即慢速定量滤纸）、0.45μm 滤膜、熔结玻璃坩埚G4（30ml ）5、试剂① 1+1盐酸② 100mg/L的氯化钡溶液：将100g ±1g 二水合氯化钡溶于约800ml 水中，加热有助于溶解，冷却并稀释至1L 。

此溶液可长期保存，1ml 可沉淀约40mgSO 42-。

③ 0.1%甲基红指示剂④硝酸银溶液（约0.1mol/L）：将0.17g 硝酸银溶解于80ml 水中，加0.1ml 硝酸，稀释至100ml 。

贮存于棕色试剂瓶中，避光保存。

⑤无水碳酸钠⑥（1+1）氨水测定步骤①沉淀：移取适量经0.45um 滤膜过滤的水样（测可溶性硫酸盐）置于500mL烧杯中，加2滴（0.1%）甲基红指示液，用（1+1）盐酸或（1+1）氨水调至试液呈橙黄色，再加2mL 盐酸，然后补加水使试液的总体积约为200mL 。

加热煮沸5min （此时若試液出现不溶物，应过滤后再进行沉淀），缓慢加入约10mL 热的（100g/L）氯化钡溶液，直到不再出现沉淀，再过量2mL 。

继续煮沸20 min，放置过夜，或在50～60℃下保持6h 使沉淀陈化。

②过滤：用已经恒重过的玻璃坩埚（G4）过滤沉淀，用带橡皮头的玻璃棒将烧杯中的沉淀完全转移到坩埚中去，用热水少量多次地洗涤沉淀直到没有氯离子为止。

在含约5mL （0.1mol/L）硝酸银溶液的小烧杯中检验洗涤过程中氯化物。

收集约5mL 的过滤洗涤水，如果没有沉淀生成或者不变浑浊。

即表明沉淀中已不含氯离子。

③干燥和恒重：取下坩埚并在105℃±2℃干燥大约1～2h. 然后将坩埚放在干燥器中，冷却至室温后，称重。

再将坩埚放在烘箱中干燥10 min，冷却，称重，直到前后两次的重量差不大于0.0002g 为止。

④计算：硫酸根（mg/L）=m*0.4115*1000/V式中: m——从试样中沉淀出来的硫酸钡的质量（mg ）；V——试液的体积（mL ）；0.4115——硫酸钡重量换算为硫酸根的系数。

⑤注意事项：使用过的玻璃坩埚清洗：可用每升含8gNa 2—EDTA 和25 mL乙醇胺的水溶液将坩埚浸泡过夜，然后将坩埚在抽滤情况下用水充分洗涤。

用少量无灰滤纸的纸浆与硫酸钡混合，能改善过滤效果并防止沉淀产生蠕升现象。

在此种情况下，应将过滤并洗涤好的沉淀放在铂坩埚中，在800℃灼烧1 h，放在干燥器中冷却至恒重。

出自《水和废水监测分析方法》第四版，中国环境科学出版社容量法（EDTA 络合滴定法）1.1. 原理概要氯化钡与样品中硫酸根生成难溶的硫酸钡沉淀，过剩的钡离子用EDTA 标准溶液滴定，间接测定硫酸根。

1.2主要试剂和仪器1.2.1. 主要试剂氧化锌；标准溶液。

称取0.8139g 于800℃灼烧恒重的氧化锌，置于150mL 烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸（1∶2）至全部溶解，移入500mL 容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀；氨-氯化铵缓冲溶液（pH≈10）；称取20g 氯化铵，以无二氧化碳水溶解，加入100mL 25％氨水，用水稀释至1l铬黑T ：0.2％溶液；称取0.2g 铬黑T 和2g 盐酸羟胺，溶于无水乙醇中，用无水乙醇稀释至100mL ，贮于棕色瓶内；乙二胺四乙酸二钠（EDTA ）：0.02mol ／L 标准溶液；配制：称取40g 二水合乙二胺四乙酸二钠，溶于不含二氧化碳水中，稀释至5l ，混匀，贮于棕色瓶中备用；标定：吸取20.00mL 氧化锌标准溶液，置于150mL 烧杯中，加入5mL 氨性缓冲溶液，4滴铬黑T 指示剂，然后用0.02mol ／LEDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止；计算：EDTA 标准溶液对硫酸根的滴定度按式（2）计算。

TEDTA ／SO24 －＝TEDTA ／Mg2＋×3.9515 (2)式中：TEDTA ／Mg2＋——EDTA 标准溶液对镁离子的滴定度，g ／mL ；3.9515——镁离子换算为硫酸根的系数。

TEDTA ／Mg2＋＝W×20／500 ×0.2987 (3)V式中：W ——称取氧化锌的质量，g ；V ——EDTA 标准溶液的用量，mL ；0.2987——氧化锌换算为镁离子的系数。

乙二胺四乙酸二钠镁（Mg-EDTA ）：0.04mol ／L 溶液；称取17.2g 乙二胺四乙酸二钠镁（四水盐），溶于1l 无二氧化碳水中；无水乙醇；盐酸：1mol ／L 溶液；氯化钡：0.02mol ／L 溶液；配制：同2.2.1；标定：吸取5.00mL 氯化钡溶液，加入5mLmg-EDTA 溶液、10mL 无水乙醇、5mL 氨性缓冲溶液、4滴铬黑T 指示剂，然后用0.02mol ／L EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色，记录EDTA 用量。

1.2.2. 仪器一般实验室仪器。

1.3. 过程简述吸取一定量样品溶液〔见附录A （补充件）〕，置于150mL 烧杯中，加1滴1mol ／L 盐酸，加入5.00mL0.02mol ／L 氯化钡溶液（硫酸根含量大于0.6％时，加入10.00mL ），于搅拌器上搅拌片刻，放置5min ，加入5mL 或10mLmg-EDTA 溶液（与氯化钡量同），10mL或15mL 无水乙醇（占总体积30％），5mL 氨性缓冲溶液，4滴铬黑T 指示剂，用0.02mol ／L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色。

另取一份与测定硫酸根时相同的样品溶液，置于150mL 烧杯中，加入5mL 氨性缓冲溶液，4滴铬黑T 指示剂，然后用0.02mol ／L EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止，EDTA 用量为钙、镁离子总量。

3.4. 结果计算硫酸根含量按式（4）计算。

硫酸根（％）＝TEDTA ／SO24－×（V1＋V2－V3）×100 (4)W式中：TEDTA ／SO24－——EDTA 标准溶液对硫酸根的滴定度，g ／mL ；V1——滴定5.00mL 氯化钡溶液EDTA 标准溶液的用量，mL ；V2——滴定钙、镁离子总量EDTA 标准溶液的用量，mL ；V3——滴定硫酸根EDTA 标准溶液的用量，mL ；W ——所取样品质量，g 。

3.5. 允许差允许差见表2。

表2硫酸根，％允许差，％＜0.50 0.030.50～＜1.50 0.051.50～3.50 0.063.6. 分析次数和报告值同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。

水质硫酸盐的测定铬酸钡分光光度法1 适用范围本标准适用于一般地表水、地下水中含量较低硫酸盐的测定。

本方法适用的浓度范围为8~200mg/L：本方法经取13 个河、湖水样品进行检验，测定浓度范围为8~85mg/L：相对标准偏差0.15%~7%：加标回收率97.9%~106.8%。

2 原理在酸性溶液中，铬酸钡与硫酸盐生成硫酸钡沉淀，并释放出铬酸根离子。

溶液中和后多余的铬酸钡及生成的硫酸钡仍是沉淀状态，经过滤除去沉淀。

在碱性条件下，铬酸根离子呈现黄色，测定其吸光度可知硫酸盐的含量。

3 试剂本标准所用试剂除另有注明外，均为符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的去离子水。

3.1 铬酸钡悬浊液：称取19.44g 铬酸钾(K2CrO 4) 与24.44g 氯化钡（BaC l2·2H 2O ），分别溶于1L 蒸馏水中，加热至沸腾。

将两溶液倾入同一个3L 烧杯内，此时生成黄色铬酸钡沉淀。

待沉淀下降后，倾出上层清液，然后每次用约1L 蒸馏水洗涤沉淀，共需洗涤5 次左右。

最后加蒸馏水至1L ，使成悬浊液，每次使用前混匀。

每5mL 铬酸钡悬浊液可以沉淀约48mg 硫酸根(SO42-) 。

3.2 (1+l)氨水。

3.3 盐酸溶液：2.5mol/L。

3.4 硫酸盐标准溶液：称取1.4786g 无水硫酸纳(Na2SO 4, 优级纯) 或1.814lg 无水硫酸钾(K2SO 4, 优级纯) ，溶于少量水，置1000mL 容量瓶中，稀释至标线。

此溶液1.00mL 含1.00mg 硫酸根（SO 42-）。

4 仪器4.1 比色管：50mL 。

4.2 锥形瓶：150mL 。

4.3 加热及过滤装置。

4.4 分光光度计。

5 干扰的消除水样中碳酸根也与钡离子形成沉淀。

在加入铬酸钡之前, 将样品酸化并加热以除去碳酸盐。

6 步骤6.1 分取50mL 水样，置于150mL 锥形瓶中。

6.2 另取150mL 锥形瓶八个，分别加入0、0.25、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 及10.00mL 硫酸根标准溶液（3.4），加蒸馏水至50mL 。

6.3 向水样及标准溶液中各加lmL2.5mol/L 盐酸溶液（3.3），加热煮沸5min 左右。

取下后再各加2.5mL 铬酸钡悬浊液（3.1），再煮沸5min 左右。

6.4 取下锥形瓶，稍冷后，向各瓶逐滴加入(1+1)氨水（3.2）至呈柠檬黄色，再多加2 滴。

6.5 待溶液冷却后，用慢速定性滤纸过滤，滤液收集于50mL 比色管内（如滤液浑浊，应重复过滤至透明）。

用蒸馏水洗涤锥形瓶及滤纸三次，滤液收集于比色管中，用蒸馏水稀释至标线。

6.6 在420nm 波长，用l0mm 比色皿测量吸光度，绘制校准曲线。

7 结果的计算硫酸盐的含量按下式计算：式中：m ——根据校准曲线计算出的水样中硫酸盐量（mg ）；V ——取样体积(mL)。

8 精密度和准确度硫酸盐浓度为93.83mg/L 的标准混合样品，经五个实验室分析，实验室内相对标准偏差为0.52%，实验室间相对标准偏差为3.17%，相对误差为1.24%；加标回收率为89.1%~113.9%。