中国烧结机烟气脱硝调研报告
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中国烧结机烟气脱硝调研报告
中国烧结机脱硝的技术和市场调研报告
1、钢铁行业烧结烟气的特点
钢铁冶炼行业是高耗能重污染的一个行业。有数据显示,在冶炼钢铁过程中铁矿烧结工序会产生约48%的NOx和51%~62%SOx,是SO2和NOx的最大污染物来源。
钢铁行业在高温烧结过程中会产生SO2、NOx、HCl、HF、CO2、CO和二恶英等多种污染物和粉尘的废气。由于烧结工艺及原料成分和配比的不稳定性,烧结烟气的成分比较复杂,烟气流量、温度和污染物浓度变化幅度较大。
英国规定氮氧化物200-310 mg/m3;现行国家标准《工业窑炉大气污染物排放标准》中未对钢厂烧结单元氮氧化物排放有限制;在《钢铁工业大气污染物排放标准-烧结(报批稿)》中规定新建企业限值为400mg/m3,现有企业限值为500mg/m3;河北省地方标准《钢铁工业大气污染物排放标准》已于 11月15日由河北省环境保护厅、河北省质量技术监督局联合发布,并于11月30日起正式实施。此排放标准中确定新建企业限值为400mg/m3,现有企业限值为500mg/m3。山东《钢铁工业污染物排放标准DB37 990- 》中规定新建企业限值为200mg/m3,现有企业限值为200mg/m3。
2月29日,环保部相关负责人透露,中国即将颁布实施钢铁烧结机烟气排放标准,当前正在制定保障烧结机脱硫建设和运行的优惠政策。另外,环保部正在拟定分省大气污染物减排目标责任书,时间表正在排定中。
“十二五”期间,新建烧结机应配套安装脱硫脱硝设施,全面推进现役烧结机烟气脱硫工程。到末,所有烧结机和位于城市建成区的球团生产设备实施烟气脱硫,脱硫效率达到80%以上;位于城市建成区的烧结机,应建设烟气脱硫脱硝一体化示范工程,开展二氧化硫、氮氧化物、二噁英等多种污染物协同控制;530台共7.8万平方米(单机烧结面积90平方米以上)烧结机要新建脱硫设施,23台共0.7万平方米烧结机要建设脱硫脱硝一体化示范工程。另外,对于已投运的烧结机烟气脱硫设施,不能稳定达标排放的、实际使用原料硫分超过设计硫分的以及部分烟气脱硫的,应经过脱硫设施改造、加强管理等措施,增强减排能力。“十二五”期间,已投运的129台共1.7万平方米烧结机烟气脱硫设施要进行改造。
能够肯定,“十二五”及以后的一段时间内,烧结机烟气脱硝的市场必将开启,而且逐步扩大,会成为继火电燃煤烟气脱硝之后的另一个环保脱硝的新兴市场。
1.1 烧结烟气的特点
与燃煤锅炉烟气相比,烧结烟气有很大的不同。烧结烟气的特点:
1)烟气量比较大。每生产1t烧结矿大约产生1500~6000m3的烧结烟气。
2)烟气温度变化较大。一般在60~180℃范围内变化,常见的烧结烟气温度多在120~160℃之间。
3)烟气含尘量较大,粒径大于50μm的粗颗粒粉尘较多,粉尘粘性较强。
4)含湿量大,露点较高。一般体积含湿量在10%左右,露点温度一般
为65~80℃。
5)烟气含氧量高,一般为15%~18%,对于污染物处理有较大的影响。
6)SO2和NOx浓度变化比较大。SO2浓度一般在300~800 mg/m3范围内,高浓度能达到~4000 mg/m3。NOx浓度一般在150~300 mg/m3范围内,高浓度能达到500~600 mg/m3。
7)烟气中含有多种污染物成分,腐蚀性和有毒气体有HCl、HF和CO 等,有毒物主要是二恶英和重金属。钢铁行业二恶英的排放量居第二位,仅次于垃圾焚烧行业,未来会成为必须处理的污染物。
1.2 烧结烟气处理的难点
与锅炉燃煤烟气的后处理方法相比较,烧结烟气的处理难点主要有:1)烟气温度比较低,同时波动较大,脱硫温度范围比较合适,可是脱硝温度范围太低;
2)烟气含氧量高,对于烧结烟气的脱硫和脱硝处理有较大的影响;
3)一般情况下,SO2和NOx浓度平均浓度较低,而且浓度变化范围比较大,不够稳定;
4)烧结机头除尘效果一般较差,烟气中含尘量比较高,同时粉尘粘度较高;
5)烟气中含有多种污染物组分,主要有HCl、HF、CO、二恶英和重金属等,协同处理的难度比较高;
2、现有烧结机脱硝的研究和方法
由于钢铁行业烧结机烟气与火电厂燃煤锅炉烟气有很大的区别,因此直接把锅炉烟气的脱硫和脱硝方法应用于烧结烟气,会产生很多的问题,特别是对于烧结机脱硝而言。烧结机烟气的温度太低和含氧量太高,很难直接应用火电厂锅炉烟气的SCR或者SNCR工艺脱硝,这是一个很大的限制。
把烧结烟气脱硝与脱硫分开,不但难以进行,而且成本太高。现有的研究主要是对烧结烟气同时进行脱硫和脱硝。工艺能够分为干法和湿法。干法工艺包括碱性喷雾干燥法、固相吸附(吸收)和再生法、吸附剂喷射法等。湿法工艺包括氧化吸收法和铁的螯合物吸收法。国外国内研究主要集中于干式同时脱硫脱硝工艺。
2.1 烧结烟气同时脱硫脱硝的方法
2.1.1 电子束照射法
电子束照射法(ER法)是一种典型的碱性喷雾干燥法,在中国有应用。该方法的原理是在烟气进入脱硫脱硝反应器之前加入氨气,然后在反应器中用电子加速器产生电子束照射烟气,使水蒸气、氧气等分子激发产生高能的自由基,这些自由基会很快氧化烟气中的SO2和NOx,产生硫酸和硝酸,再和预加入的氨气反应形成硫酸铵和硝酸铵复合化肥。电子照射工艺脱硫效率一般在90%以上,同时脱硝效率能到达80%以上。工艺不产生废水和废渣,副产品做复合肥料使用。工艺结构和操作都比较简单,运行稳定,对烟气符合的变化适应性比较强,占地面积小。
1970年日本荏原公司(Japan Ebara)首先提出电子束照射烟气脱硫技术。中国从上世纪80年代中期开始研究ER法同时脱硫脱硝。中国工程物理