废弃印刷线路板稀贵金属回收技术研究

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北京工业大学工学硕士学位论文
衣机约为600万台,电视机则为500万台以上。电脑、手机虽然进入家庭比较晚, 但社会保有量增长很快,目前全社会电脑保有量约2000万台,手机2.5亿部。 加之,电脑技术发展速度非常快,电脑的平均寿命逐步缩短。电脑主机平均寿命 为4年~6年,电脑显示器为6年~7年,按照现在的淘汰速度计算,目前约有 500万台的计算机进入更新淘汰期,而且这一数字还将逐年增长。
me继s硒m s涔瓣peBs媳i矗gold鞠娃基lv牲c鞠鼢l is攘搬a&f氍s tfe蘸擞e抟
the gold alld silVer is concen拄ed,so铂at gold and silver can be s印arated and
extr∞ted because the silver call be diss01ved in the ammonia,The silvcr recove幽g
对于触点上的众的回收,通过打磨的方法馒旗从线路极上剥离,采用硝酸酸 浸得到富金渣,与锡共熔使众进入锡熬体,金和锡的合金中几乎没有其他杂质, 然后盾倪学方法分离金与锈,尼乎所有的金都褥戮霞竣。试验得至《最馇反应条彳牛 为:硝酸浓度3mol/L,浸出时间20~30栅n;加保护盐与锡熔炼,濑度450℃, 缳湿l。5,l、辩。
As to thc recovery metllod for gold on contact,壤e plating gold layerⅡnlst be
separated矗Dm PCB by sallding firstly.The gold—enrich panicles caIl be obtained after nitric acid soaking,也e panicles caIl be melted with tin so that me gold can be
第1章绪论
1.1月U吾 贵金属包括金、银、铂、钯、铑、铱、锇、钉八大元素,其中铂、钯、铑、
铱、锇、钌统称铂族元素。 贵金属,具有独特的物理和化学性质,它们的台金和化学制品更具有综台的
物理化学特性,并已成为现代工业和国防建设的重要材料,广泛地应用于航天、 航空、航海、导弹、火箭、原子能微电子技术、化学、石油化工、玻璃纤维、废 气净化以及冶金工业各个领域。贵金属在高新技术产业中的作用不可或缺。因而 人们称贵金属为“现代工业中的维生素”和“现代新金属”…。
签名:墨缒笠
网期 口6.6.o
关于论文使用授权的说明
本人宠全了熬l£象工业大学有关摄罄、镬羯学蕴论文熬缀定,羁:学校森投 保留送交论文酶复印件,允许论文被纛阕和借阅:学校可黻公布论文的全部躐部 分内容,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。
(保密的论文在解密后应遵守此规定)
签名: 量熬鬟 导师签名:煮苎差! 酲麓:鹾!差!羔
detiIlIling,a11d deleading,血e contents of 901d趾d silvcr arc raised morc也aIl teens
m试tiple.Copper and pure pbCl2 are also scparated.
Using o虹diz呈n鬈-acid so蛆血g pre妇∞矗枉强ent to lixiviale璐gular melals{如m fnix霉d
.1娃。
独创性声明
本人声盟所黧交的论文是我个人谯导师指导下进行的研究工作及取锝的磺 究成莱。尽我菠煞,除了文中蒋嗣蕊叛拣注移致臻静遣方羚,论文中不包含箕稳 入已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获褥北京工妲大学或其它教育枫榆 的学位或证书而使用过的材料。与我~冈工作的同志对本研究所做的任何贡献均 已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。
根据实验,提出~套实际可行工蕊流程,具有设备成本低、工艺步骤简单的 特悫,栽鞠毅处理器耱疲弃莺l剃线路扳,塑牧效率袁,虽不会遥残二次污染,可 用于一定规模生产。
关键词废弃印刷线路板;稀贵金属;回收幂4用;湿法冶垒
ABSTRACT
hl this也esis'搬e rcclaim techology from the埘nted circ濂t bo州scr印s(PcBs) 稻}p托eio醛fຫໍສະໝຸດ Baiduet舔,s毛蓍£巍8s gel连s主lv℃≈≯蠢l斑l麟,鑫芏通菇e稳强臻。鼍蹲啦£拖ls,gHc黩鑫s copper趿d lead is studied.Based on tlle X-ray Spec仃oflu耐me斜analysis fof龇
smel廿ng temperature is 450℃,holding mne is 1.5h.
Bas洫g on experimental investigation,an accessmle technology wim 10w cost
黼d si堇nple渺eedllre主s deVeloped;主t e徽be used幻台ea£越l k砌s ofPeBs and i毽’
a艇畦撵剐f融羹mie鑫l By reSea|.ch黼alysis,t量le method for elec拄olyzing copp#r,deco瑾兕r,de重’m,徽d
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mud enr主ch西e most of the掣ecious粼tals aIld caIl be订eated by decopperrin麟
从目前的研究表明,二次资源(各种废催化剂、电子、电气废件、电池等) 中贵金属含量大大高于原矿中的含量(一般都高于几百倍以上)。而且,从其中 回收比从原矿中提取成本低的多,有更高的经济价值。例如,开采1吨银大约需 要30万元费用,回收1吨银仅1万元:开采1盎司金需要250美元~300美元, 回收1盎司金只需要100美元。20世纪80年代以来,二次资源的产量占有重要 地位。在西方国家,以二次资源形式供给的贵金属逐年递增,其中1998年二次
r窃te is 98%,Ⅱle gold recoverir喀rate can be up to 93-96%.The beSt reaction
con照ions:oxidizing搬掣rature is 500℃,hold趣g time is 4一熊,hyd秘鼬ofic acid
e('nce驹拄醯}on is毒辣tO玩。l|eac珏eI珏涵e is 69|nin。
北京工业大学 硕士学位论文 废弃印刷线路板稀贵金属回收技术研究 姓名:王彩芹 申请学位级别:硕士 专业:材料加工工程 指导教师:夏志东
20060501
摘婪
摘要
本论文研究了废弃印刷线路板中金、银等稀贵金属的网收工艺,同时对废弃 印刷线路板中的铜、铅等有色金属的回收进行了研究。在采孀x射线荧光光谱 仪对废弃印刷线路板中二十多种金属进行了溅定的基础上,依据各种金属不同的 物理化学性质,本文采用的众、银等金属回收方法具有高效、环保、低投入的特 点。
通过试验研究,制定出一套电解铜,脱铜、锡和脱铅处理工艺及适当的工范 参数。惫解镶餐受溺稷泥,然爱经遘麓镄、锈帮_|l;l籍签理,不莰金、镶褥鬟交分 富集,含崖为处理前的十几倍,而且得到纯度近90%的铜和纯净的氯化铅。
对金镊含量毫豹特殊线爨叛,开发趣氧绽酸浚法嚣收方法。逶遥氧绽酸浸浸 出线路板中普通金属,提高垒银含量,再使用氨水溶解Ag使得金和银分离,银 翡回收率为98%,众的回收率为93%~96%。弱辩锻定出激佳反应条转走:氧化 的温度500℃,保漱4—5小时,盐酸的浓度4mol/L,反应时间60min,氨水浓度 为lmolAg采用4mol以上N挑。
aboVe tvverny kmds ofmetal m the PCBs a11d their physical and chemical proper吼the
adopted tec王lnolOgy i8 officiem,cheap and pay more on environmen协1 protection.
随着电子工业的发展,贵金属对于改进印刷线路板(PcB)的性能发挥着越 来越重要的作用。近几年内,世界印刷线路板业平均增长率为8%~9%,中国内 地的增长率为14.4%口]。而亚洲的韩国、东南亚的·些国家和中国的台湾地区年 增长率高达20%~30%口”。这就使得贵金属的需求量不断的增加,然而地球上 贵金届的资源是有限的,开采贵金属的成本也高,为了满足贵金属的需求,高新 科技人员在降低印刷线路板贵金属含量的同时,也把目光转移到对废弃印刷线路 板中贵金属的回收。而废弃印刷线路板的数量也随着电子一r‘业的迅猛发展而急剧 增加,如果废弃印刷线路板中所含的贵金属不加以回收,这不仅对环境造成严重 污染,还导致大量宝贵资源的浪费。
1.2研究背景及意义 1.2.1选题背景
1.2.1.1大量电子垃圾的产生回收势在必行电子垃圾的回收与利用已经成为世 界关注的热点问题,这个问题在我国也口益突出。改革开放以来,中国绎济快速 发展,人民生活水平显著提高,中国已经成为家电生产和消费大国,是无线电话 拥有量最多的国家。据国家统计局资料显示”J,截止2002年底,我国电视机的 社会保有量高达3,7亿台,冰箱、洗衣机也分别达到1 5亿和1.9亿台。这些电 器多是20世纪80年代中后期进入中国家庭的,按当前家电的正常使用寿命lo 年~15年来计算,从2003年起,每年中国需更新换代的冰箱约为400万台,洗 年~15年来计算,从2003年起,每年中国需更新换代的冰箱约为400万台,洗
pene撼l据d血船矗n wi魄out强e imp巍移i8 mixod.Then,gold and蛀n can be Separ拙d 馘诹ng e莪e棘cal毂搀濂od。Fin越魏蠢獭ost怠ll t圭话g越d ea鼗糖持eover蠢。强e&st reaction conditions:n赫c acid concen娃眦ion is 3mol,L,soak堍tiIne is 20一30戚n,
印刷线路板是电子工业的基础,是各类电子产品中不可缺少的重要部件。毫 无疑问,其用量正以难以估量的速率增长。因此,一个严峻的问题摆在世人面前 ——废印刷线路板的出路。印刷线路板是玻璃纤维强化树脂和多种金属的混合 物,如果不妥善处理与处置,不但会造成有用资源的大量流失,而且会对环境产 生严重的危害。 1.2.1.2巨大的商机带来了环境污染大量贵金属的存在,使得回收处理废旧电 子产品蕴藏着巨大的商机。废旧电子产品含有丰富的可回收资源,包括金属(含 贵重金属)、塑料、玻璃等,其比例约为40:30:30【6】。据统计【7】,1t随意收集的电 脑板卡中大约可以回收130蚝铜、O.45埏黄金、4l埏铁、29埏铅、20埏锡、18蚝 镍、10蚝锑、9蚝银和钯、铂等其它贵金属,贵金属含量之高是地球上其它矿产 资源少有的。基于上面的金属成分组成,1吨电子垃圾回收的金属价值约9193.46 美元【8】。因此,为了取得高额利润,大量作坊式的小加工厂不惜牺牲环境为代价 来从废弃的线路板中回收金、银等贵金属。 1.2.1.3贵金属资源匮乏,特别是金、银工业储量减少 目前矿产银已不能满足 日益增长的消费需要。早在1984年,罗马俱乐部的《增长的极限》研究报告中 就指出:根据金、银的已知全球储量,按静态(消费量按现行的利用率)及指数 (消费量按年平均增长率增长)指标计算,只能维持11年、9年(金)和16年、 13年(银)。虽不断有新资源发现,储量增加,使用年限长,但矿产资源不可再 生,储量终究有限。
糟cl采ming{s蠢适h e爨cient and e撕fon黼e撞tal-越endly'a粥镪orc括no sec∞妇搿
polIution i11 the reclail城ng process.It can be use on a 1imited scale.
Key words PCB scraps;precious metals;∞claim;hydromet811u碍y
第l荦壤论
资源形式供给晌金高达1089t,为当年矿产愈的43%fn。 德是,隧蓿科技水平稳豹不颧提高,巍电子产品申贵金属的熬位在不麟地降
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