亚临界水萃取法检测粮谷中24种残留农药
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摘 要： 根据 亚临界水 可以定量萃取基质 中绝大部分化合物 的特 点 ， 助加速溶 剂萃￣－ （Ｓ ） 借 ｑ Ａ Ｅ将亚 临界 水萃取 与 Ｘ
ｃ 。 填料 固相吸 附联 用， 通过 萃取 温度和萃取 时间的优化 ， 建立 了芸豆、 小米等粮谷基质 中异稻瘟净等 ２ ４种农 药的亚 临界 水萃取一 气相 色谱／ 串联质谱检 测法。方法的检 测限为 ００ ｇｋ ， 添加量为 ０ ５ｍｇ ｇ ０１ ｇ ｇ时，４种农 ． ｍ ／ｇ ＂ ５ ３ － ． ／ ￣． ０ ｋ ０ｍ ／ ｋ ２
ｔ ｅ ｆｘ ａｔ ｎＴ ｅｉ ｉｏｄｔｃｉ ａ ． ｇ ｇＷｈｎ ｈ ａ ｄｒｓ ｉ ｕｅ ｉ ｅ ｍ ｕ ｔｆ ． ＃ ｇ ｉ ｔ ｃ ｏ． ｈ ｍ ｔｆ ｅ ｔ ｎ ｓ ０ ｍ ／ ． ｅ ｅ ｔｎａｄ ｘ ｒ ｗｔｔ ｏ ｎｏ ０ ｍ ｋ ｍ ｏｅ ｒ ｉ ｌ ｅ ｏ ｗ ０ ５ ｋ ｔ ｓ ｍ ｔ ｈｈ ａ ０ ５
（ ｔ ｅｑ ａ ｔ ｃ ｔ ｎ ｉｎ ） ｈ ｕ ｎｉ ａ ｉ ｏ ｓ ｉ ｆ ｏ
混合 标准储 备溶液的配制 ：准确称取 １ ｇ ０ｍ 各标 准 品 ， 别置于 １ Ｌ容量瓶 中 ， 乙腈溶解并定容 至 分 ０ｍ 用 刻度 ， １ ｇ 得 ．ｍ ／ ０ ｍＬ标准储备 液 ， ４℃避光 存放 。然 于 后分 别 取 １０ ０ Ｌ上 述标 准液 混 合 于 １０ｍＬ容 量瓶 ０ 中， 丙酮定容至刻度 ， 成 １ ￣ｍＬ的混合标 准储 备溶 配 ｇ ｐ／
ａ ｄ０１ ／ｇ ｎｍａｒ ａ ｉｅ ．ｈ ｃ ｖ ｒ ａ ０４ ｎ ．０ｍｇｋ ｔ ｘ ｓ ｐｋ ｄ ｔｅ ｅ ｏｅｙｗ ｓ ．５％一１４８％ ａ ｄｔｅ Ｄｗａ ｓ ａ ２％． ｉ ｉｗ ｓ ｒ ７ ０． ｎ ｓ ｅｓｈ ｎ１ ｈ ＲＳ ｌ ｔ
Ｋｅ ｒ ｓ ｕ ｃ ｉ ｃ ｌ ｔｒｅ ｔａ ｔ ｎ ｐ ｓｉｉ ｅｒ ｓｄ ｅ ； ｏｉ ｈ ｓ ｄ ｏ ｐ ｉｎ ｙｗｏ ｄ ：ｓ ｂ ｒｔ ａ ｅ ｘｒ ｃ ｉ ； ｅ ｔ ｄ ｅ ｉ ｕ ｓ ｓ ｌｄｐ ａ ｅａ ｓ ｒ ｔ ｉ ｗａ ｏ ｃ ｏ
循环萃取 ２ ； 次 然后用 １ Ｌ １ Ｌ乙腈洗脱 ， ０ ～ ５ｍ ｍ 氮气吹
扫 １０Ｓ收集 洗脱液 。 ０ ， １ ．． Ｇ — ＳＭＳ测定 ．２３ Ｃ Ｍ ／ ４ 根据被测 的农药含 量及 出峰情 况 ， 选定 相近 浓度
将洗脱液转入 １０ Ｌ具塞量 筒中 ， ０ｍ 加入 ６ Ｎ Ｃ ， ａ１ ｇ 振荡 １ ｉ， ｎ 静置分层后 ， ｍ 根据量筒上 的刻度 ， 移液管 用 取 １ 清液 置于 １ Ｌ比色管 中 ，于 ４ ， ２ ０ｍ ０℃氮 吹至干 ，
农 药 ， 测 限为 ０１ ｇｋ 一 ｇｋ ， 研究 大 都集 中 检 ． ｍ ／ｇ ２ｍ ／ｇ 但 于蔬 果 类基 质 ， 检测 限较 高 （ ０１ ａ／ｇ ， 且 １ ｋ ＞ ． ｒｇ ） 而对 于 粮谷类 基质 中农 药 的亚 临界水萃取 研究极少 。 文采 本 用加 速 溶剂 萃 取仪 （ Ｓ 与 固相 萃取 联 用 的方 式 对 Ａ Ｅ）
液， ４℃避光保存 。
Ｉ 原 理 ３
名称
保留时间／ ｉ 离 子对 （／ ａ ｒｎ ｍｚ ）
根据 亚 临界水 极性 低 可 以溶 解 大多 数非 极性 化 合物 的特性 ， 对粮 谷类样 品进行 亚临界水萃取 ， 并借助
Ａ Ｅ萃取池 中添加 的 ｃ Ｓ 吸附填料 吸附被萃取 的 目标
纯 ： ｅｃ 公 司 ， 国 ； Ｍ ｒｋ 德 海砂 、 氯化 钠为 分析 纯 ； 验用 实
水 为去 离子水。
表１ ２ ４种农药 的保 留时间和监 测离子对 （ 为定量离子 ）
Ｔａ ｌ Ｒｅ ｅ ｔｏ ｉ ｄ ｍ ｏ ｔ ｒ ｉ ｎ ｐａ ｒ ｆ２ ｅ ｔｃｄｅ ｂ ｅ１ ｔ ｎ ｉ ｎ ｔｍｅ ａｎ ｎｉｏ ｏ ｉ ｓ ｏ ４ ｐ ｓ ｉｉ ｓ
ｍａｒｘ ｓ ４ ｐ ｓｉｉ ｅ ｒ ｘｒ ｃｅ ｏ ｒｃ ｎ ｉ ｎ ｙ ｂ ａ ｙ ｓ ｂｃｉｉａ ｔｒｅ ｔａ ｔ ｎ ｔｉｅ ，２ ｅ ｔｃｄ ｓ ｗｅ ｅ ｅ ｔａ ｔｄ ｆ ｍ ｉｅ ａ ｄ ｋ ｄ ｅ ｅ ｎ ｂ ｕ ｒｔ ｌｗａｅ ｘ ｒ ｃｉ ，ｗｈｃ ｓ ｒ ｃ ｏ ｉｈ ｗａ
药的回收率为 ７． ０４ ５％一 ０ ．％ ， Ｓ 小 于 １ １４８ Ｒ Ｄ ２％。
关键词 ： 亚临界水萃取 ； 药残 留； 农 固相吸 附
Ｄｅ ｅ ｔｏ ｆ２ ｓｉｉ ｅ ｓｄｕ ｓｉ ａｎ ｉ ｇ Ｓ ｃ ｉｉａ ａ ｅ ｔ ａ ｔｏ ｔ ｃ ｉ ｎ ｏ ４ Ｐｅ ｔｃｄ ｓＲｅ ｉ ｅ ｎ Ｇｒ ｉ Ｕｓｎ ｕｂ ｒｉ ｃ ｌＷ ｔ ｒＥｘ ｒ ｃ ｉｎ ｔ
亚 临界水是 指在适度 压力和温 度（ 低于水 的临界 温度 ） ， 保持液态 的高温水 。 临界水具有 较低 的 下 仍 亚
亚临界水 萃取研究 ，通 过萃取温 度和时 间的优化 ， 克
服粮谷类 基质 中淀 粉对萃取过程 的影响 ， 建立 了粮谷 中异稻瘟 净 、杀扑磷 等 ２ ４种农 药残 留量 的亚 临界水
Ｔａｊ ０ ６ ， ｈｎ ） ｉｎ ｎ ０ ４ １Ｃ ｉａ ｉ３
Ａ ｂ ｔ ａ ｔ Ｓｎ ｅ ｓ ｂ ｒｔ ａ ｔｒｃ ｎ ｑ ａ ｔｔｔｖ ｌ ｘ ｒｃ ｄ ａ ｉｔ ｆｏ ｇ ｎｃ ｓ ｌ ｔｓ ｆｏ ｄｆｅ ｅ ｔ ｓｒ ｃ ： ｉｃ ｕ ｃ ｉｉ ｌｗａｅ ａ ｕ ｎｉａｉｅｙ ｅ ｔａ ｔａ ｗｉ ｅ ｖ ｒｅｙ ｏ ｒ ａ ｉ ｏｕ ｅ ｒ ｍ ｉ ｒ ｎ ｃ ｆ
Ａ Ｃ Ａ
×
ｍ
（） １
１ ．． 气相 色谱 条件 ．２１ ４
１ 色谱柱 ： Ｂ ５ （０ｍ ０２ ｍｘ ． ｍ） ） ） Ｄ 一 ｍｓ３ ｘ ．５ ｍ ０１ ５ 。２
进样 口温度 ：５ ２０℃。３ 检测器温度 ： ０℃。４ 升温程 ） ２ ８ ）
式中： Ｘ为试 样溶 液 中被测 物 的含量 ，ｍ ／ｇ ； （ ｇ ）ｃ ｋ
留分析。
异 稻瘟净 、 杀扑磷 、 死蜱 和菊 酯等 标准 品购 自 Ｄ ． 毒 ｒ
通信作者
Ｅ ｒｎｔ ｆ ｍ Ｈ公 司（ ｈｅ ｓ ｒ ｒ ｂ ｏ ｅＧ 德国 ）乙腈 、 ； 丙酮均为色谱谱
＝
ｌ ６ ｌ
宓 捷波， 亚临 等： 界水萃取法检测粮 谷中２种残留 ４ 农药
检测分析
极 性 ， 以实现在 环境 样 品和植 物 、 品等基 质 中 目 可 食 标 物的 萃取ｕ １ 年来 ， 。近 国内外不少 学 者［ ］ 亚 临 ２ 利用 － ５
界水 的这一特 征 ， 对食 品基质 中的农药 进行亚 临界水 萃取 ， 取得Байду номын сангаас了较 好 的效果 ， Ｐ ＷＬ ｇＳ Ｉ ６ 如 Ａ Ｏ Ｋ Ｎ［ Ｔ １ 检测
１ 试 剂 ． ２
小米 、 芸豆等粮谷 基质 中的多种农 药残 留进行 了静态
基 金项 目： 天津 市 自然 科学基 金（ ８Ｃ Ｂ Ｃ Ｉ ０ ； ０Ｊ Ｙ Ｊ ２ Ｏ ） 国家 质检 总局科
研 资助项 目（ ０ ８Ｋ１ ３ ２０ １ ７ ）
作者简介 ： 宓捷波（ ９ ８ ）男（ ）高工 ， １７一 ， 汉 ， 博士 ， 研究方向 ： 农兽药残
１１ 仪器 ． Ｔ ＱＱ ａｔｍＧ 气 相色谱一 Ｓ ｕｎｕ Ｃ 质谱倾 谱（ Ｃ Ｍ ／ ） Ｇ —Ｓ ＭＳ 仪 ：ｈ ｒ ｏ ｓｅ 公司 ， 国 ， 备 ｒｓ ｋＤ 一ｍｓ Ｔ ｅｍ ｆｈｒ ｉ 美 配 ｅｔ Ｂ ５ 色谱 ｅ 柱 ：Ｓ 一 ０ 加速溶剂萃取仪 ： ｉ ｅ 公司， Ａ Ｅ ３０ Ｄｏ ｘ ｎ 美国 ； Ｄ ＷＮ 一 ２０匀浆器 ： ０ 伟能达 有限公 司 ， 国； — Ｖ Ｐ １ 中 Ｎ Ｅ Ａ １２氮吹 仪 ： ｒａｏ ｔ ｎ ｓｏｉ ｅ 公司 ，美 国； ａｏｏ ０ １ Ｏ ｇｎｍａｏ ｓｃａ ｓ ｉ Ａ ｔ Ｌ ｂｒｔ ４ ０ ａ 旋转蒸发器 ： ｅ ｏ ｈ公司 ， 国。 Ｈｉ ｌ ｄｐ 美
Ｃ 填 料 ， 并在 上面 铺上 约 ｌｇ 砂 ， 后填 人上 述 样 海 然 品与 海砂 的混合 物 ， 装 填海砂 ， 再 留下约 ０５ Ｉ 的 ．ｃ ｎ高
萃取池空间 ， 加盖 。
萃取池 于 Ａ Ｅ上 进行 亚临界 水萃 取 ，萃 取温 度 Ｓ ９ ０℃ ，０３ ａ静 态萃取 ３ ｎ 置换 冲洗体 积 ６ １ ．ＭＰ ， ， ｍｉ ０％，
食品研究与并发
检 测 分析
Ｆｏ ｄ Ｒｅ ｅ ｒ ｈ Ａｎ ｖ ｌｐ ｎ ｏ ｓ ａ ｃ ｄ Ｄｅ ｅｏ ｍｅ ｔ
２１ ０ ２年 ３月
第 ３ 卷 ３ １ ５ ３第 期 １
＝ ＝＝ ・
亚临界水萃取法检测粮谷中 ２ 种残留农药 ４
宓捷 波 。 林安清 ’林幸 ， ， 杨东 ， 葛宝坤 ， 许泓 （ 天津 出入境 检验检疫局动植物与食 品检测 中心 ， 天津 ３０ ６ ） ０４ １
ＭＩ ｉ－ ｏ Ｌ Ｎ Ａ － ｉ ｇ， Ｉ ｎ ， ＡＮＧ Ｄ ｎ ， ｏ ｋ ｎ ＸＵ Ｈｏ ｇ ｅ ｂ ， Ｉ ｎ ｑｎ Ｌ Ｎ Ｘｉｇ Ｙ Ｊ ｏ ｇ ＧＥ Ｂａ — ｕ ， ｎ
（ ｎ ｌ ｌ ｔ ｏｄｔｆ ｓｅｔ ｎ ｅ ｔ ， ｉ ｊ ｐ ｒ＆Ｅ ｐ ｒＩｓｅｔ ｎａｄ ｕｒｎｉ ｕｅｕ Ａ ｉ ＆ｐａ ＆ｆ ｓ ｆＩ ｐｃｉ ｎ ｒＴａ ｉ Ｉ ｏｔ ｘｏ ｐ ｃ ｏ ａａｔ ｅ ｒａ ， ｍａ ｎ ｏ ｕ ｓｎ ｏＣ ｅ ｎｎ ｍ ｔｎ ｉ ｎＱ ｎＢ
化 合物 ， 最后 用少量 乙腈 洗脱 ， 吹干 以丙酮 定容 ， 通过 气相 色谱 一 质谱／ 质谱串联仪进行测定 。
ｌ 方 法 － ４
１ ． 亚临界水一 ．１ ４ 固相吸附萃取 将粮谷类样品研成粉末 ， 称取约 ４ （ 精确至 ０ １ ） ｇ ． ０ｇ 样 品 于 ５ Ｌ烧杯 中 ， ０ｍ 加入 １ 海砂 ， ６ｇ 混合 均匀 。在 ３ Ｌ的 Ａ Ｅ萃取 池底先 加入 一层滤 纸 ，再加入 ４ｇ ４ｍ Ｓ
以 １ Ｌ丙酮溶解 ， ０ ２Ｌ ｍ 过 ． ｍ滤膜 ， ２ Ｌ 待检测 。
１ ． 测 定 ．２ ４
的标准混 合溶液 ， 并选 择 了处 于 出峰 时间 中间段 的对 硫磷作为 内标物质 ，用 内标法进行定量检测 。测 定结 果按式 （ ） １计算 ：
Ｘ＝ × ｃＸ ｓ 生
了蔬 果 中 的 噻菌 灵 、 菌 灵 ， 测 限： ０１ ｇｋ ～ 多 检 勾 ．４ｍ ／ｇ
萃取一 气相 色谱 ～ 串联质谱检 测法 ， ００ ｇｋ 限 在 ． ｍ ／ｇ的 ５ 量水 平实 现 了粮 谷类 基 质 中多种农 药 的亚 临界水 萃
取检测
１ 材 料 与 方 法
１ ｇｋ ， 明伟 、 琳 玲等 ［８ ０ｍ ／ｇ 苏 王 ７＿ 蔬 果 中灭 多威 等 ＿ 检测
ｃｍｂ ｅ ｉ ｌ ｈｓ ｓｒｔ ｎ ｎ ｃｅ ｒｔ ｌ ｎ ｅｔ ｃ ｒ（Ｓ ） ｆ ｒ ｐｉ ｚ ｇｈ ｍ ｅａ ｒ ｄ ｏ ｉ ｄ ｔ ｓ ｉ ｐ ａｅ ｄｏｐｉ ｃｌ ａ ｄｓ ｖ ｔ ｘ ａｔ Ａ Ｅ ａ ｅ ｏｔ ｉ ｅ ｅ ｐ ｒ ｕｅ ｎ ｎ ｗ ｈ ｏｄ ａ ｏ ｉａ ｅ ｅ ｏ ｅ ｒ ｏ ｔ ｍｉｎ ｔ ｔ ｔ ａ
为标 准溶液 中被测物 的浓度 ，ｐ ／ Ｌ ； 为试样 溶液 （￣ ｍ ） ｇ
中被 测物 的峰 面积 ； Ａ 为标 准 溶 液 中被 测 物 的 峰 面
ｃ 。 填料 固相吸 附联 用， 通过 萃取 温度和萃取 时间的优化 ， 建立 了芸豆、 小米等粮谷基质 中异稻瘟净等 ２ ４种农 药的亚 临界 水萃取一 气相 色谱／ 串联质谱检 测法。方法的检 测限为 ００ ｇｋ ， 添加量为 ０ ５ｍｇ ｇ ０１ ｇ ｇ时，４种农 ． ｍ ／ｇ ＂ ５ ３ － ． ／ ￣． ０ ｋ ０ｍ ／ ｋ ２
ｔ ｅ ｆｘ ａｔ ｎＴ ｅｉ ｉｏｄｔｃｉ ａ ． ｇ ｇＷｈｎ ｈ ａ ｄｒｓ ｉ ｕｅ ｉ ｅ ｍ ｕ ｔｆ ． ＃ ｇ ｉ ｔ ｃ ｏ． ｈ ｍ ｔｆ ｅ ｔ ｎ ｓ ０ ｍ ／ ． ｅ ｅ ｔｎａｄ ｘ ｒ ｗｔｔ ｏ ｎｏ ０ ｍ ｋ ｍ ｏｅ ｒ ｉ ｌ ｅ ｏ ｗ ０ ５ ｋ ｔ ｓ ｍ ｔ ｈｈ ａ ０ ５
（ ｔ ｅｑ ａ ｔ ｃ ｔ ｎ ｉｎ ） ｈ ｕ ｎｉ ａ ｉ ｏ ｓ ｉ ｆ ｏ
混合 标准储 备溶液的配制 ：准确称取 １ ｇ ０ｍ 各标 准 品 ， 别置于 １ Ｌ容量瓶 中 ， 乙腈溶解并定容 至 分 ０ｍ 用 刻度 ， １ ｇ 得 ．ｍ ／ ０ ｍＬ标准储备 液 ， ４℃避光 存放 。然 于 后分 别 取 １０ ０ Ｌ上 述标 准液 混 合 于 １０ｍＬ容 量瓶 ０ 中， 丙酮定容至刻度 ， 成 １ ￣ｍＬ的混合标 准储 备溶 配 ｇ ｐ／
ａ ｄ０１ ／ｇ ｎｍａｒ ａ ｉｅ ．ｈ ｃ ｖ ｒ ａ ０４ ｎ ．０ｍｇｋ ｔ ｘ ｓ ｐｋ ｄ ｔｅ ｅ ｏｅｙｗ ｓ ．５％一１４８％ ａ ｄｔｅ Ｄｗａ ｓ ａ ２％． ｉ ｉｗ ｓ ｒ ７ ０． ｎ ｓ ｅｓｈ ｎ１ ｈ ＲＳ ｌ ｔ
Ｋｅ ｒ ｓ ｕ ｃ ｉ ｃ ｌ ｔｒｅ ｔａ ｔ ｎ ｐ ｓｉｉ ｅｒ ｓｄ ｅ ； ｏｉ ｈ ｓ ｄ ｏ ｐ ｉｎ ｙｗｏ ｄ ：ｓ ｂ ｒｔ ａ ｅ ｘｒ ｃ ｉ ； ｅ ｔ ｄ ｅ ｉ ｕ ｓ ｓ ｌｄｐ ａ ｅａ ｓ ｒ ｔ ｉ ｗａ ｏ ｃ ｏ
循环萃取 ２ ； 次 然后用 １ Ｌ １ Ｌ乙腈洗脱 ， ０ ～ ５ｍ ｍ 氮气吹
扫 １０Ｓ收集 洗脱液 。 ０ ， １ ．． Ｇ — ＳＭＳ测定 ．２３ Ｃ Ｍ ／ ４ 根据被测 的农药含 量及 出峰情 况 ， 选定 相近 浓度
将洗脱液转入 １０ Ｌ具塞量 筒中 ， ０ｍ 加入 ６ Ｎ Ｃ ， ａ１ ｇ 振荡 １ ｉ， ｎ 静置分层后 ， ｍ 根据量筒上 的刻度 ， 移液管 用 取 １ 清液 置于 １ Ｌ比色管 中 ，于 ４ ， ２ ０ｍ ０℃氮 吹至干 ，
农 药 ， 测 限为 ０１ ｇｋ 一 ｇｋ ， 研究 大 都集 中 检 ． ｍ ／ｇ ２ｍ ／ｇ 但 于蔬 果 类基 质 ， 检测 限较 高 （ ０１ ａ／ｇ ， 且 １ ｋ ＞ ． ｒｇ ） 而对 于 粮谷类 基质 中农 药 的亚 临界水萃取 研究极少 。 文采 本 用加 速 溶剂 萃 取仪 （ Ｓ 与 固相 萃取 联 用 的方 式 对 Ａ Ｅ）
液， ４℃避光保存 。
Ｉ 原 理 ３
名称
保留时间／ ｉ 离 子对 （／ ａ ｒｎ ｍｚ ）
根据 亚 临界水 极性 低 可 以溶 解 大多 数非 极性 化 合物 的特性 ， 对粮 谷类样 品进行 亚临界水萃取 ， 并借助
Ａ Ｅ萃取池 中添加 的 ｃ Ｓ 吸附填料 吸附被萃取 的 目标
纯 ： ｅｃ 公 司 ， 国 ； Ｍ ｒｋ 德 海砂 、 氯化 钠为 分析 纯 ； 验用 实
水 为去 离子水。
表１ ２ ４种农药 的保 留时间和监 测离子对 （ 为定量离子 ）
Ｔａ ｌ Ｒｅ ｅ ｔｏ ｉ ｄ ｍ ｏ ｔ ｒ ｉ ｎ ｐａ ｒ ｆ２ ｅ ｔｃｄｅ ｂ ｅ１ ｔ ｎ ｉ ｎ ｔｍｅ ａｎ ｎｉｏ ｏ ｉ ｓ ｏ ４ ｐ ｓ ｉｉ ｓ
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药的回收率为 ７． ０４ ５％一 ０ ．％ ， Ｓ 小 于 １ １４８ Ｒ Ｄ ２％。
关键词 ： 亚临界水萃取 ； 药残 留； 农 固相吸 附
Ｄｅ ｅ ｔｏ ｆ２ ｓｉｉ ｅ ｓｄｕ ｓｉ ａｎ ｉ ｇ Ｓ ｃ ｉｉａ ａ ｅ ｔ ａ ｔｏ ｔ ｃ ｉ ｎ ｏ ４ Ｐｅ ｔｃｄ ｓＲｅ ｉ ｅ ｎ Ｇｒ ｉ Ｕｓｎ ｕｂ ｒｉ ｃ ｌＷ ｔ ｒＥｘ ｒ ｃ ｉｎ ｔ
亚 临界水是 指在适度 压力和温 度（ 低于水 的临界 温度 ） ， 保持液态 的高温水 。 临界水具有 较低 的 下 仍 亚
亚临界水 萃取研究 ，通 过萃取温 度和时 间的优化 ， 克
服粮谷类 基质 中淀 粉对萃取过程 的影响 ， 建立 了粮谷 中异稻瘟 净 、杀扑磷 等 ２ ４种农 药残 留量 的亚 临界水
Ｔａｊ ０ ６ ， ｈｎ ） ｉｎ ｎ ０ ４ １Ｃ ｉａ ｉ３
Ａ ｂ ｔ ａ ｔ Ｓｎ ｅ ｓ ｂ ｒｔ ａ ｔｒｃ ｎ ｑ ａ ｔｔｔｖ ｌ ｘ ｒｃ ｄ ａ ｉｔ ｆｏ ｇ ｎｃ ｓ ｌ ｔｓ ｆｏ ｄｆｅ ｅ ｔ ｓｒ ｃ ： ｉｃ ｕ ｃ ｉｉ ｌｗａｅ ａ ｕ ｎｉａｉｅｙ ｅ ｔａ ｔａ ｗｉ ｅ ｖ ｒｅｙ ｏ ｒ ａ ｉ ｏｕ ｅ ｒ ｍ ｉ ｒ ｎ ｃ ｆ
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１ ．． 气相 色谱 条件 ．２１ ４
１ 色谱柱 ： Ｂ ５ （０ｍ ０２ ｍｘ ． ｍ） ） ） Ｄ 一 ｍｓ３ ｘ ．５ ｍ ０１ ５ 。２
进样 口温度 ：５ ２０℃。３ 检测器温度 ： ０℃。４ 升温程 ） ２ ８ ）
式中： Ｘ为试 样溶 液 中被测 物 的含量 ，ｍ ／ｇ ； （ ｇ ）ｃ ｋ
留分析。
异 稻瘟净 、 杀扑磷 、 死蜱 和菊 酯等 标准 品购 自 Ｄ ． 毒 ｒ
通信作者
Ｅ ｒｎｔ ｆ ｍ Ｈ公 司（ ｈｅ ｓ ｒ ｒ ｂ ｏ ｅＧ 德国 ）乙腈 、 ； 丙酮均为色谱谱
＝
ｌ ６ ｌ
宓 捷波， 亚临 等： 界水萃取法检测粮 谷中２种残留 ４ 农药
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极 性 ， 以实现在 环境 样 品和植 物 、 品等基 质 中 目 可 食 标 物的 萃取ｕ １ 年来 ， 。近 国内外不少 学 者［ ］ 亚 临 ２ 利用 － ５
界水 的这一特 征 ， 对食 品基质 中的农药 进行亚 临界水 萃取 ， 取得Байду номын сангаас了较 好 的效果 ， Ｐ ＷＬ ｇＳ Ｉ ６ 如 Ａ Ｏ Ｋ Ｎ［ Ｔ １ 检测
１ 试 剂 ． ２
小米 、 芸豆等粮谷 基质 中的多种农 药残 留进行 了静态
基 金项 目： 天津 市 自然 科学基 金（ ８Ｃ Ｂ Ｃ Ｉ ０ ； ０Ｊ Ｙ Ｊ ２ Ｏ ） 国家 质检 总局科
研 资助项 目（ ０ ８Ｋ１ ３ ２０ １ ７ ）
作者简介 ： 宓捷波（ ９ ８ ）男（ ）高工 ， １７一 ， 汉 ， 博士 ， 研究方向 ： 农兽药残
１１ 仪器 ． Ｔ ＱＱ ａｔｍＧ 气 相色谱一 Ｓ ｕｎｕ Ｃ 质谱倾 谱（ Ｃ Ｍ ／ ） Ｇ —Ｓ ＭＳ 仪 ：ｈ ｒ ｏ ｓｅ 公司 ， 国 ， 备 ｒｓ ｋＤ 一ｍｓ Ｔ ｅｍ ｆｈｒ ｉ 美 配 ｅｔ Ｂ ５ 色谱 ｅ 柱 ：Ｓ 一 ０ 加速溶剂萃取仪 ： ｉ ｅ 公司， Ａ Ｅ ３０ Ｄｏ ｘ ｎ 美国 ； Ｄ ＷＮ 一 ２０匀浆器 ： ０ 伟能达 有限公 司 ， 国； — Ｖ Ｐ １ 中 Ｎ Ｅ Ａ １２氮吹 仪 ： ｒａｏ ｔ ｎ ｓｏｉ ｅ 公司 ，美 国； ａｏｏ ０ １ Ｏ ｇｎｍａｏ ｓｃａ ｓ ｉ Ａ ｔ Ｌ ｂｒｔ ４ ０ ａ 旋转蒸发器 ： ｅ ｏ ｈ公司 ， 国。 Ｈｉ ｌ ｄｐ 美
Ｃ 填 料 ， 并在 上面 铺上 约 ｌｇ 砂 ， 后填 人上 述 样 海 然 品与 海砂 的混合 物 ， 装 填海砂 ， 再 留下约 ０５ Ｉ 的 ．ｃ ｎ高
萃取池空间 ， 加盖 。
萃取池 于 Ａ Ｅ上 进行 亚临界 水萃 取 ，萃 取温 度 Ｓ ９ ０℃ ，０３ ａ静 态萃取 ３ ｎ 置换 冲洗体 积 ６ １ ．ＭＰ ， ， ｍｉ ０％，
食品研究与并发
检 测 分析
Ｆｏ ｄ Ｒｅ ｅ ｒ ｈ Ａｎ ｖ ｌｐ ｎ ｏ ｓ ａ ｃ ｄ Ｄｅ ｅｏ ｍｅ ｔ
２１ ０ ２年 ３月
第 ３ 卷 ３ １ ５ ３第 期 １
＝ ＝＝ ・
亚临界水萃取法检测粮谷中 ２ 种残留农药 ４
宓捷 波 。 林安清 ’林幸 ， ， 杨东 ， 葛宝坤 ， 许泓 （ 天津 出入境 检验检疫局动植物与食 品检测 中心 ， 天津 ３０ ６ ） ０４ １
ＭＩ ｉ－ ｏ Ｌ Ｎ Ａ － ｉ ｇ， Ｉ ｎ ， ＡＮＧ Ｄ ｎ ， ｏ ｋ ｎ ＸＵ Ｈｏ ｇ ｅ ｂ ， Ｉ ｎ ｑｎ Ｌ Ｎ Ｘｉｇ Ｙ Ｊ ｏ ｇ ＧＥ Ｂａ — ｕ ， ｎ
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化 合物 ， 最后 用少量 乙腈 洗脱 ， 吹干 以丙酮 定容 ， 通过 气相 色谱 一 质谱／ 质谱串联仪进行测定 。
ｌ 方 法 － ４
１ ． 亚临界水一 ．１ ４ 固相吸附萃取 将粮谷类样品研成粉末 ， 称取约 ４ （ 精确至 ０ １ ） ｇ ． ０ｇ 样 品 于 ５ Ｌ烧杯 中 ， ０ｍ 加入 １ 海砂 ， ６ｇ 混合 均匀 。在 ３ Ｌ的 Ａ Ｅ萃取 池底先 加入 一层滤 纸 ，再加入 ４ｇ ４ｍ Ｓ
以 １ Ｌ丙酮溶解 ， ０ ２Ｌ ｍ 过 ． ｍ滤膜 ， ２ Ｌ 待检测 。
１ ． 测 定 ．２ ４
的标准混 合溶液 ， 并选 择 了处 于 出峰 时间 中间段 的对 硫磷作为 内标物质 ，用 内标法进行定量检测 。测 定结 果按式 （ ） １计算 ：
Ｘ＝ × ｃＸ ｓ 生
了蔬 果 中 的 噻菌 灵 、 菌 灵 ， 测 限： ０１ ｇｋ ～ 多 检 勾 ．４ｍ ／ｇ
萃取一 气相 色谱 ～ 串联质谱检 测法 ， ００ ｇｋ 限 在 ． ｍ ／ｇ的 ５ 量水 平实 现 了粮 谷类 基 质 中多种农 药 的亚 临界水 萃
取检测
１ 材 料 与 方 法
１ ｇｋ ， 明伟 、 琳 玲等 ［８ ０ｍ ／ｇ 苏 王 ７＿ 蔬 果 中灭 多威 等 ＿ 检测
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为标 准溶液 中被测物 的浓度 ，ｐ ／ Ｌ ； 为试样 溶液 （￣ ｍ ） ｇ
中被 测物 的峰 面积 ； Ａ 为标 准 溶 液 中被 测 物 的 峰 面