AOX — 一类应引起重视的纺织化学污染源

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AOX —一类应引起重视的纺织化学污

染源

2008年1月14日纺织导报

水中的卤化物具有致癌和致突变性,一般不存在于天然水体,是人为污染的标志。美国环保局提出的129种优先污染物中,有机卤化物约占60 %,以AOX(Absorbable Organic Halogens)表征的有机卤化物已成为一项国际性水质指标。纺织品的染整加工中常见的羊毛脱脂剂、杀虫剂、干洗剂、漂白剂等均属有机卤化物,AOX的问题需要引起人们的重视。

T he aquatic halogenide is an artificial polluting marking and generally nonexistent in natural water, which can turn a thing to have cancer-causing and with the result that gene mutation. 129 kinds that the American environmental protection bureau puts forward have the initiative pollutant in, the organic halogenide accounts for 60 % of total amount around, the organic halogenide of AOX(the Halogens of the Absorbable Organic) has become an international water quality index.

AOX ——一类应引起重视的纺织化学污染源

文/邢雷王柏华张辉

当可持续发展已成为21世纪主题的时候,特别是随着人们对生态和环境问题关注程度的加深,除市场驱动力外,“清洁生产”、“绿色产品”、“生态纺织品”、“生态学”等概念已经大范围进入了国际纺织品服装贸易领域。生态学包含着处理生态学、生产生态学、消费生态学。对于中国这样一个服装生产大国而言,尤其是使用纺织化学品较多的印染行业,更应加强对生产生态学领域的研究,AOX问题属于生产生态学的研究范畴,近些年来受到世

界各国高度的重视,而目前我国的环保部门还没有完全意识到这些含AOX化学品对人类和环境的潜在危害性,任由企业正常使用它们。如何认识和治理AOX则成为各国实施可持续发展战略的重要组成部分。

我国水污染物考核指标中,多数以化学需氧量(COD)和生物需氧量(BOD)为主要指标,例如纺织、印染行业中的纺织染整工水污染物排放标准(GB4287-92)中就将生物需氧量(BOD5)、化学需氧量(CODCr)、色度、pH值等11项列为考核指标,但AOX指标未被列入其中。然而在造纸工业水污染物排放标准中,AOX已经是考核指标之一,标准中规定了木浆中的AOX值为12 mg/L;非木浆和一般机制纸、纸板的AOX值为9 mg/L。实际上,纺织染整加工中的前处理、印花、染色和后整理4个工序都存在着不同的AOX源,它们对人类的健康和生存环境有着深远的危害和影响。在欧洲,AOX已经成为了衡量纺织染整加工废水排放的一个重要指标。那么,AOX究竟是指什么,又是如何被定义的?

1 AOX的提出

AOX是“Absorbable Organic Halides(可吸收有机物卤化物)”的英文缩写。这里的卤化物不包括氟化物,只指氯化物、溴化物和碘化物。海洋生物和菌类活动,以及森林是有机卤化物的天然来源,世界上有2 000多种有机卤化物是由有生命的生物所产生的(例如珊瑚、海藻、海蜇、植物、细菌、藻类和昆虫等)。大多数的有机和无机卤化物对生物生存起到了十分重要的作用。但是,广泛用于纺织的有机卤化物是人工合成的产物,例如一些阻燃剂、杀虫剂、防毒剂、干洗剂、漂白剂、羊毛脱脂剂等。这些有机卤化物除了具有优异的使用性能,同时也是对环境危害较大的物质。

对有机卤化物进行定量测定时,有3个指标经常被使用,即AOX值,“可吸收的有机卤化物”(Absorbable Organic Halogen),是对饮用水、江河水或废水中存在有机结合方式的卤化物水平的量度。EOX值“可萃取的有机卤化物”(Extractable Organic Halogen),指脂溶性的有机卤化物,它是由非极性溶剂从AOX萃取的一部分。POX值“可清除的有机卤化物”(Purgeable Organic Halogen),指具有挥发性的有机卤化物。其中AOX的应用最为广泛,它包括EOX和POX的范畴,同时也包括一些亲水性的有机卤化物。TOX值“总的有机卤化物”(Total Organic Halogen),包括所有有机卤化物的总量。

2 印染加工中的AOX源

2.1 前处理

羊毛用氯化法防缩处理,由于氯与蛋白质作用后的水解产物,羊毛上的酪氨酸上肽键发生断裂,氯气与氨基酸的残基发生作用,产生各种有机氯化物。防缩羊毛经氯化处理后,可吸附卤化物达5 ~ 6 ppm之多,比限值超过10倍,在排放液中也有此类物质,存在着严重的有机卤化物AOX等环境问题。

在纺织品氧化退浆工艺中使用亚溴酸钠以及用次氯酸钠或亚氯酸钠作为漂白剂,均会产生可吸附有机卤化物,与第一种情况一样,都不是直接使用有机卤化物,而在处理过程中产生的。

织物上存在杀虫剂的残留物。天然植物纤维如棉花,在种植中会用到多种农药,如各种杀虫剂、除草剂、落叶剂、杀菌剂等。有一部分会被纤维吸收,虽然通过退浆、精练、漂白、水洗等前处理工艺可以将绝大部分被吸收的农药去除,但仍有可能有部分会残留在最终产品上。这些农药多数都是有机氯农药,以苯为原料的有机氯农药包括使用最早、应用最广的杀

虫剂DDT和六六六,以及六六六的高丙体制品林丹、DDT的类似物甲氧DDT、乙滴涕,也包括从DDT结构衍生而来、生产吨位小、品种繁多的杀螨剂,如三氯杀螨砜、三氯杀螨醇、杀螨酯等。另外还包括一些杀菌剂,如五氯硝基苯、百菌清、稻丰宁等。以环戊二烯为原料的有机氯农药包括作为杀虫剂的氯丹、七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、硫丹、碳氯特灵等。此外以松节油为原料的莰烯类杀虫剂、毒杀芬和以萜烯为原料的冰片基氯也属有机氯农药。上述部分有机氯农药的化学结构式见表1。

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