复合有机酸清洗废液处理研究与应用
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［关 键 词 ］ 复 合 有 机 酸 ；锅 炉 清 洗 ；废 液 处 理 ；氧 化 ；混 凝 沉 淀 ；ＣＯＤ；色 度 ［中 图 分 类 号 ］ Ｘ７０３．１ ［文 献 标 识 码 ］ Ａ ［文 章 编 号］ １００２ ３３６４（２０１０）１０ ００２９ ０４ ［犇犗犐 编 号］ １０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００２ ３３６４．２０１０．１０．０２９
大容量、高参 数 发 电 机 组 锅 炉 所 用 材 质 对 腐 蚀 的 敏感性越来越强，这 对 锅 炉 酸 洗 介 质 提 出 了 更 为 严 格 的要求。复合有机酸（羟基乙酸＋甲酸）清洗剂 由于 除
垢能力强、腐蚀性小及阴离子含量低，逐渐成为 锅炉 清 洗的首选介质。然 而，复 合 有 机 酸 清 洗 废 液 的 处 理 却 是一个难题。
作 者 简 介 ： 李艳（１９８４ ），女，江西宁都人，硕士研究生，２００９年毕业于华侨大学，主要从事电厂化学技术研究。 犈 犿犪犻犾： ｌｉｙａｎ＠ｔｐｒｉ．ｃｏｍ．ｃｎ
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目前，国际上对有机酸清洗废液处理的 研 究很多， 但主要是针对柠檬酸、ＥＤＴＡ 等清洗废液，而对复合有 机酸清洗 废 液 处 理 的 研 究 较 少。 现 有 主 要 处 理 方 法 为：（１）物理化学 法，包 括 锅 炉 焚 烧 法、灰 水 稀 释 法、中 和沉淀法、氧化法等；（２）生物处理法，包括生物反 应床 法、厌氧生物处理法、活性污泥法、膜生物 法 等 。 ［１５］ 运 用较多的为灰水 稀 释 法，即 直 接 将 有 机 酸 清 洗 废 液 按 一定比例和灰水掺和排入灰场。该法优点在于处理费 用低，投资设备少，但存在稀释比例大、处理 时 间长、易 造成地下水污染 等 缺 点，且 该 方 法 不 适 用 于 采 用 干 除 灰系统的电厂。
１ 实验室小型试验
由于现场条件 的 限 制，加 药 法 成 为 最 适 合 处 理 清 洗废液的方法，因 而 选 择 中 和 沉 淀 法 和 化 学 氧 化 法 对 清洗废液进行处理。
采用静态烧杯试验方法对所选择的两处理Байду номын сангаас法进 行 筛 选 ，然 后 确 定 工 艺 参 数 。
清 洗 废 液 （酸 洗 液 、漂 洗 液 、钝 化 液 等 的 混 合 物 ）的 相 关 数 据 见 表 １。
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ＬＩＹａｎ１，ＧＵＡＮ Ｙｕｆｅｎｇ２，ＷＵ Ｇｕａｎｇｈｕａ２，ＬＯＮＧ Ｇｕｏｊｕｎ１，ＤＥＮＧ Ｙｕｑｉａｎｇ１， ＬＩＵ Ｙｏｎｇｂｉｎｇ１，ＷＥＮ Ｈｕｉｆｅｎｇ１
１．Ｘｉ’ａｎＴｈｅｒｍａｌＰｏｗｅｒＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅＣｏＬｔｄ，Ｘｉ’ａｎ７１００３２，ＳｈａａｎｘｉＰｒｏｖｉｎｃｅ，ＰＲＣ ２．ＺｈｅｊｉａｎｇＺｈｅｎｅｎｇＰｏｗｅｒＧｅｎｅｒａｔｉｏｎＣｏＬｔｄ，Ｌａｎｘｉ３２１１１０，ＺｈｅｊｉａｎｇＰｒｏｖｉｎｃｅ，ＰＲＣ
浙能 兰 溪 电 厂 （兰 溪 电 厂 ）４ 号 锅 炉 为 Ｂ＆ＷＢ １９０３／２５．４０ Ｍ 型超临界 参 数 变 压 运 行 直 流 炉，采 用 复 合 有 机 酸 介 质 清 洗 后 共 产 生 约 ２０００ｔ清 洗 废 液 （包 括酸洗液、漂洗液、钝化液等）。该厂采用气力 除灰，故 不具备灰水稀释法处理的条件。为使清洗废液达标排 放，选择中和沉淀法和化学氧化法进行实验室 试验，结 合兰溪电厂已有 废 水 处 理 系 统，最 终 确 定 将 化 学 氧 化 法和混凝沉淀联合处理工艺应用于兰溪电厂４号炉清 洗废液的处理。
复合有机酸清洗废液处理研究与应用
李 艳１，关 玉 芳２，吴 光 华２，龙 国 军１，邓 宇 强１，刘 永 兵１，文 慧 峰１
１．西安热工研究院有限公司，陕西 西安 ７１００３２ ２．浙江浙能发电有限责任公司，浙江 兰溪 ３２１１１０
［摘 要］ 通过实验室试验，对电厂锅炉复合有机酸清洗废液的处理方法进行研 究，并最 终确 定了 氧化结合混凝沉淀的处理工 艺。在 浙 能 兰 溪 电 厂 的 实 际 运 行 结 果 表 明，氧 化 结 合 混 凝 沉淀的处 理 工 艺 能 够 有 效 降 低 清 洗 废 液 ＣＯＤ 及 色 度 等 指 标。 当 氧 化 剂 投 加 量 为 ０．４５％时，清洗废液 ＣＯＤ 去除率达８５％，出水 ＣＯＤ＜４００ｍｇ／Ｌ，色度＜８０倍。
犃犫狊狋狉犪犮狋：Ｔｈｒｏｕｇｈｔｅｓｔｓｉｎｔｈｅｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄｏｆｗａｓｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎｔｒｅａｔｍｅｎｔｆｏｒｃｏｍｐｏｓｉｔｅａｃｉｄ ｃｌｅａｎｉｎｇｏｆｕｔｉｌｉｔｙｂｏｉｌｅｒｓｈａｓｂｅｅｎｓｔｕｄｉｅｄ，ａｎｄｆｉｎａｌｌｙａｔｒｅａｔｍｅｎｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆｃｏｍｂｉｎｉｎｇｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｗｉｔｈｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎｐｒｅｃｉｐｉｃａｔｉｏｎｂｅｉｎｇｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ．ＲｅｓｕｌｔｏｆｐｒａｃｔｉｃａｌｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｉｎＺｈｅｎｅｎｇＬａｎｘｉＰｏｗｅｒ Ｐｌａｎｔｓｈｏｗｓｔｈａｔｔｈｅｓａｉｄｔｒｅａｔｍｅｎｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｃａｎｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙｒｅｄｕｃｅｔｈｅｉｎｄｉｃｅｓｏｆ ｗａｓｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎ ｆｒｏｍａｃｉｄｃｌｅａｎｉｎｇ，ｓｕｃｈａｓｃｈｅｍｉｃａｌｏｘｙｇｅｎｄｅｍａｎｄ （ＣＯＤ）ａｎｄｃｏｌｏｕｒｉｔｙｅｔｃ．．Ｉｎｔｈｅｃａｓｅｏｆｏｘｉｄａｎｔ ｄｏｓａｇｅｂｅｉｎｇ０．４５％ ，ｔｈｅＣＯＤｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｃａｎｒｅａｃｈ８５％ ，ｔｈｅＣＯＤ ａｎｄｃｏｌｕｏｒｉｔｙｏｆｅｆｆｌｕｅｎｔｗａｔｅｒ ｂｅｉｎｇｌｅｓｓｔｈａｎ４００ ｍｇ／Ｌａｎｄ８０ｔｉｍｅｓｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ． 犓犲狔狑狅狉犱狊：ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｏｒｇａｎｉｃａｃｉｄ；ｂｏｉｌｅｒｃｌｅａｎｉｎｇ；ｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｗａｓｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎ；ｏｘｉｄａｔｉｏｎ；ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ；ＣＯＤ；ｃｏｌｏｕｒｉｔｙ
大容量、高参 数 发 电 机 组 锅 炉 所 用 材 质 对 腐 蚀 的 敏感性越来越强，这 对 锅 炉 酸 洗 介 质 提 出 了 更 为 严 格 的要求。复合有机酸（羟基乙酸＋甲酸）清洗剂 由于 除
垢能力强、腐蚀性小及阴离子含量低，逐渐成为 锅炉 清 洗的首选介质。然 而，复 合 有 机 酸 清 洗 废 液 的 处 理 却 是一个难题。
作 者 简 介 ： 李艳（１９８４ ），女，江西宁都人，硕士研究生，２００９年毕业于华侨大学，主要从事电厂化学技术研究。 犈 犿犪犻犾： ｌｉｙａｎ＠ｔｐｒｉ．ｃｏｍ．ｃｎ
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目前，国际上对有机酸清洗废液处理的 研 究很多， 但主要是针对柠檬酸、ＥＤＴＡ 等清洗废液，而对复合有 机酸清洗 废 液 处 理 的 研 究 较 少。 现 有 主 要 处 理 方 法 为：（１）物理化学 法，包 括 锅 炉 焚 烧 法、灰 水 稀 释 法、中 和沉淀法、氧化法等；（２）生物处理法，包括生物反 应床 法、厌氧生物处理法、活性污泥法、膜生物 法 等 。 ［１５］ 运 用较多的为灰水 稀 释 法，即 直 接 将 有 机 酸 清 洗 废 液 按 一定比例和灰水掺和排入灰场。该法优点在于处理费 用低，投资设备少，但存在稀释比例大、处理 时 间长、易 造成地下水污染 等 缺 点，且 该 方 法 不 适 用 于 采 用 干 除 灰系统的电厂。
１ 实验室小型试验
由于现场条件 的 限 制，加 药 法 成 为 最 适 合 处 理 清 洗废液的方法，因 而 选 择 中 和 沉 淀 法 和 化 学 氧 化 法 对 清洗废液进行处理。
采用静态烧杯试验方法对所选择的两处理Байду номын сангаас法进 行 筛 选 ，然 后 确 定 工 艺 参 数 。
清 洗 废 液 （酸 洗 液 、漂 洗 液 、钝 化 液 等 的 混 合 物 ）的 相 关 数 据 见 表 １。
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１．Ｘｉ’ａｎＴｈｅｒｍａｌＰｏｗｅｒＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅＣｏＬｔｄ，Ｘｉ’ａｎ７１００３２，ＳｈａａｎｘｉＰｒｏｖｉｎｃｅ，ＰＲＣ ２．ＺｈｅｊｉａｎｇＺｈｅｎｅｎｇＰｏｗｅｒＧｅｎｅｒａｔｉｏｎＣｏＬｔｄ，Ｌａｎｘｉ３２１１１０，ＺｈｅｊｉａｎｇＰｒｏｖｉｎｃｅ，ＰＲＣ
浙能 兰 溪 电 厂 （兰 溪 电 厂 ）４ 号 锅 炉 为 Ｂ＆ＷＢ １９０３／２５．４０ Ｍ 型超临界 参 数 变 压 运 行 直 流 炉，采 用 复 合 有 机 酸 介 质 清 洗 后 共 产 生 约 ２０００ｔ清 洗 废 液 （包 括酸洗液、漂洗液、钝化液等）。该厂采用气力 除灰，故 不具备灰水稀释法处理的条件。为使清洗废液达标排 放，选择中和沉淀法和化学氧化法进行实验室 试验，结 合兰溪电厂已有 废 水 处 理 系 统，最 终 确 定 将 化 学 氧 化 法和混凝沉淀联合处理工艺应用于兰溪电厂４号炉清 洗废液的处理。
复合有机酸清洗废液处理研究与应用
李 艳１，关 玉 芳２，吴 光 华２，龙 国 军１，邓 宇 强１，刘 永 兵１，文 慧 峰１
１．西安热工研究院有限公司，陕西 西安 ７１００３２ ２．浙江浙能发电有限责任公司，浙江 兰溪 ３２１１１０
［摘 要］ 通过实验室试验，对电厂锅炉复合有机酸清洗废液的处理方法进行研 究，并最 终确 定了 氧化结合混凝沉淀的处理工 艺。在 浙 能 兰 溪 电 厂 的 实 际 运 行 结 果 表 明，氧 化 结 合 混 凝 沉淀的处 理 工 艺 能 够 有 效 降 低 清 洗 废 液 ＣＯＤ 及 色 度 等 指 标。 当 氧 化 剂 投 加 量 为 ０．４５％时，清洗废液 ＣＯＤ 去除率达８５％，出水 ＣＯＤ＜４００ｍｇ／Ｌ，色度＜８０倍。
犃犫狊狋狉犪犮狋：Ｔｈｒｏｕｇｈｔｅｓｔｓｉｎｔｈｅｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄｏｆｗａｓｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎｔｒｅａｔｍｅｎｔｆｏｒｃｏｍｐｏｓｉｔｅａｃｉｄ ｃｌｅａｎｉｎｇｏｆｕｔｉｌｉｔｙｂｏｉｌｅｒｓｈａｓｂｅｅｎｓｔｕｄｉｅｄ，ａｎｄｆｉｎａｌｌｙａｔｒｅａｔｍｅｎｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆｃｏｍｂｉｎｉｎｇｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｗｉｔｈｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎｐｒｅｃｉｐｉｃａｔｉｏｎｂｅｉｎｇｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ．ＲｅｓｕｌｔｏｆｐｒａｃｔｉｃａｌｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｉｎＺｈｅｎｅｎｇＬａｎｘｉＰｏｗｅｒ Ｐｌａｎｔｓｈｏｗｓｔｈａｔｔｈｅｓａｉｄｔｒｅａｔｍｅｎｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｃａｎｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙｒｅｄｕｃｅｔｈｅｉｎｄｉｃｅｓｏｆ ｗａｓｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎ ｆｒｏｍａｃｉｄｃｌｅａｎｉｎｇ，ｓｕｃｈａｓｃｈｅｍｉｃａｌｏｘｙｇｅｎｄｅｍａｎｄ （ＣＯＤ）ａｎｄｃｏｌｏｕｒｉｔｙｅｔｃ．．Ｉｎｔｈｅｃａｓｅｏｆｏｘｉｄａｎｔ ｄｏｓａｇｅｂｅｉｎｇ０．４５％ ，ｔｈｅＣＯＤｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｃａｎｒｅａｃｈ８５％ ，ｔｈｅＣＯＤ ａｎｄｃｏｌｕｏｒｉｔｙｏｆｅｆｆｌｕｅｎｔｗａｔｅｒ ｂｅｉｎｇｌｅｓｓｔｈａｎ４００ ｍｇ／Ｌａｎｄ８０ｔｉｍｅｓｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ． 犓犲狔狑狅狉犱狊：ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｏｒｇａｎｉｃａｃｉｄ；ｂｏｉｌｅｒｃｌｅａｎｉｎｇ；ｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｗａｓｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎ；ｏｘｉｄａｔｉｏｎ；ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ；ＣＯＤ；ｃｏｌｏｕｒｉｔｙ