有色重金属冶炼副产金银原料的冶金

有色重金属冶炼副产金银原料的冶金有色重金属冶炼副产的金银原料，主要是指铜、镍、铅、锌等冶金过程中产出的含金、银副产物。本章着重介绍铜、镇、铅电解的阳极泥和铅冶炼产出的银锌壳的冶金。其他重有色冶炼的副产原料，因原料组分各异，或冶金的主要目的不是为了回收贵金属，故不在此介绍。

铜、铅、镍阳极泥的冶金方法常有其共同点，不可能截然分开。如铜、铅阳极泥的混合冶金，铜、镍阳极泥中间产品的混合处理等。就是不进行混合冶金，在单独处理某一种原料时，也常常使用同一种方法。如硫酸盐化焙烧除硒，稀硫酸浸出脱铜、镍，火法熔炼富集贵金属，z化除铅，氨浸除银，液氛化U出金和铂族金属，二氧化硫或亚铁或ex酸还原金以及浓硫酸rl煮除银和贱金属等.这些都是处理铜、铅、锐阳极泥常用的有效方法。为了免于重复，而又达到分别介绍Id "原料冶金方法的日的.本章以介绍铜阳极泥的冶金为主。至于铜、铅、镍阳极泥等原料中硒、蹄、砷、锑、w等的综合回收和提纯，内容相当广泛，请参阅有关的专著。

一、铜阳极泥的性质和组分

铜精矿经过烧结、熔炼至产出铜阳极板的过程中.由千各种杂质和贱金属的互相作川或与加入的熔剂作川。绝大部分被牡化造浓而除去。精矿中所含的众、银及铂族金属一简称贵金属)则11乎全部与铜一道进入粗钢中，得到富集。

电解帆铜时，贵金属除少.11机械损失于阴极外，多与硫酸铅、铜扮等进入阳极泥中。一般米说，电解稍炼时，钢阳极泥的产出率约为祖铜阳极板垂量的0.2-1.0宪，这就使贵金属在阳极泥中进一步得到富集。

铜阳极泥的组分，由千各工厂使用的矿物原料成分不同而有很大的差别。就是同一个工厂，也因各个阶段使用的原料不同，阳极泥组分也存在差异。通常，阳极泥含35-40%水.千的阳极泥约含10-30%银，0.5^-1.0%金，铂族金属含显通常很低。现将国内外某些工厂铜阳极泥的典型组分列干表6-10

从表中看出，铜阳极泥的组分是很复杂的。这是因为在冶炼和电解过程中，原料中所含的硫、砷、锑、硒、啼、铅、钵、铁、镍、钻、银、金和二氧化硅等，有的大部分除去，仅小部分进入电解液和阳极泥中;有的则大部甚至几乎全部富集干阳极泥中。后者的富集可以从阳极泥中回收金、银、铜、硒、蹄、镍、钮、

铅等金属。但对于不能回收的杂质，在下步处理阳极泥时，为了把它们去除而需要消耗大量的材料和熔剂，并占用较长的时间。铅的富集对火法还原熔炼有利，因为它能大最捕集贵金属而形成“贵铅”(贵金属和铅的合金)。某些厂火法还原熔炼含铅低的铜阳极泥时，为了提高贵金属的回收率，有时还得加入适当量的氧化铅烟尘和废铅，或者与含铅高的铜阳极泥(或与铅阳极泥)混合熔炼。铜的存在，虽和铅一样能起捕集贵金属的作用，但含铜高的阳极泥在火法氧化熔炼时，需要花费很长的时间和耗用大量的燃料和氧化剂。因此，阳极泥在火法熔炼前要尽可能地先除去铜。

一般说来，金多以金属状态存在，部分呈蹄化金或与银形成合金。银除呈金属外，常与硒、啼结合。过剩的硒、蹄也可与铜结合。铂族金属一般均以金属或合金状态存在。

铜在阳极泥中多以金属桐(阳极碎屑、阴极杖子和铜粉)和氧化铜与氧化亚铜的粉末存在，部分与硒、啼、硫结合。铜还可以与砷、锑的氧化物形成2盐。此外，铜还大址以硫酸铜形式存在，但它经洗涤便可除去。阳极泥中的阳极碎屑、阴极拉子和祖拉铜粉，在阳极泥洗it筛分时也会披除去。

铜阳极泥经洗涤筛分并脱水后，呈灰黑色，粒度通常为0.246^-0.074mm (60-200目)。粉状铜末和级化钥粉特别多时呈暗红色。阳极泥在常温下不会明显氧化但在空气中加热时，许多重金属则生成绒化物，或生成亚硒酸盐、亚蹄酸盐。当温度较高时，硒与啼会生成氧化物并升华。

二、铜阳极泥的冶金概况

在过去较长一段时间内，处理铜阳极泥的目的，只是为了回收其中的金和银。因此.多采用直接入护熔炼法处理。主要方法有加入苏打、硝石与石英于反射护中进行氧化熔炼的直接熔炼法，以及加入铅熔炼成贵铅并进行灰吹的灰吹法等。

由于近代生产技术的发展和对原料综合利川的贡视.处理铜阳极泥除回收金、葬、铜外，还根据阳极泥的不同组分，选用适当的生产流程回收硒、蹄、铅、砷、铭、锑、锐及铂族金属等。因此，现代处理阳极泥的整个过程，在许多工厂已成为一个复杂而庞大的单独生产系统。

国内外工厂处理铜阳极泥的常规流程，是火法一电解ik程。该流程主要包括:硫酸盐化焙烧、浸出、熔炼和电解等火法和湿法的冶金过程。但由于原料及

生产设备等具体条件不同，因而各工厂的共体流程也是各式各样的。某厂处理铜阳极泥的流程包括阳极泥的硫酸盐化焙烧除硒.焙烧it的浸出脱铜，贵铅炉的还原熔炼，分银炉的议化精炼，银的电解精炼，金的电解精炼和铂族金属的回收等。

类似图6-1所示的常规流程虽较成熟，井长期为国内外所广泛采用。但鉴于此流程冗长复杂，生产周期长，设备和A材料消耗多，工艺过程间断，芬动弧度大，难千实现机械化和白动化操作，且返料多，金属直收率不高。为此，多年来许多工厂和研究部门都在探索处理铜阳极泥的新工艺.目前，国内外在涅法或以派法为主的处理铜阳极泥流V.方面，取得了长足的进展。级然这许多新工艺尚处〕:试K"阶段，某些新流程也还存在着需进一步完善和提高的问题。但可以认为，随着科学技术的发展，常规的火法一电解法流程，必将为湿法或以涅法为主的流程所取代。

鉴干目前的生产现状，下面仍以常规的火法一电解法流程为主来讨论铜阳极泥的处理问题，并再于本章第三节中介绍一些处理阳极泥的其他方法。

本文来自：银浆回收

火法一电解法处理铜阳极泥的流程

火法-电解法是多年来处理铜阳极泥的常规方法，至今仍为国内外所广泛使用。Fl本6家铜冶炼厂采川火法熔炼铜川极泥的技术经济指标(一个月的平均数)如表6-3,

现将铜阳极泥的火法熔炼及熔炼前的预先处理作业叙述如次。

一、铜阳极泥的焙烧除硒

铜阳极泥之所以要首先焙烧除硒，是鉴于火法熔炼阳极泥时，由于硒的存在一方面会导致于金属与炉涟两相间形成一层含银很高的硒冰铜，而回收硒冰铜中的银却需要延长吹风氧化时间，从而延长生产周期。若不延长吹凤绒化时间，就会增加贵金属在炉液与硒冰钢中的返料，降低实收率。另一方面，硒会分散于炉遗、冰铜扣贵铅中，给硒的回收带来困难。因此，凡从铜阳极泥中回收硒的工厂，多采川预先除去硒的方法。

国内外工厂多使用焙烧法常规工艺来除去铜阳极泥中的硒。这种工艺通常有:硫酸盐化焙烧燕硒户苏宁J.烧结炸烧没出除硒，阳极泥制拉氧化挥发焙烧苏打层吸收硒，皱化挥发焙烧除硒和直接熔炼阳极泥由烟气或碱液中回收硒等。由于焙