KTA-2型脱砷剂在丙烯精制上的应用
常温脱硫剂在丙烯精制上的应用
常温脱硫剂在丙烯精制上的应用摘要：丙烯聚合催化剂是丙烯聚合工艺前进的主要动力和源泉。
聚丙烯新产品的开发和利用离不开催化剂的更新换代。
但随着催化剂性能的改进，它都对丙烯中杂质含量要求也越来越高。
炼厂丙烯所含杂质硫会影响丙烯聚合催化剂活性,同时也影响丙烯内其它杂质的脱除。
脱除丙烯中的硫杂质，使丙烯达到气相聚合工艺的质量要求，使聚合反应顺利进行。
关键词：炼厂丙烯脱硫剂精制丙烯1 概述锦西石化聚丙烯装置采用的是NOVOLEN气相丙烯聚合工艺技术，原料丙烯是炼厂丙烯，它是由蜡油催化裂化装置和重油催化裂化装置产生的液化气经气体分馏装置后得到的。
随着装备制造水平进步和装置操作水平的提高，丙烯纯度能达到99.5％甚至更高；但丙烯中杂质（水、硫、砷、甲醇、二氧化碳、一氧化碳）会使丙烯聚合催化剂活性下降，单耗增加，细粉增多，使产品质量不合格，严重的甚至不发生聚合反应或产生粘料；如果丙烯中含有的硫会优先与脱砷、脱一氧化碳的催化剂发生反应进而影响它们脱砷、脱一氧化碳的功能，使砷或一氧化碳进入反应器影响催化剂性能。
因此在丙烯进入聚合反应器之前必须进行精制以除去这些杂质。
2 炼厂丙烯脱硫精制2.1 丙烯精制流程锦西石化炼厂丙烯和专利商要求的气相聚合工艺丙烯质量规格对比见表1。
表1锦西石化炼厂丙烯和气相聚合工艺丙烯质量规格Table1 The propylene specification from Jinxi and requirement for gas-phase process polymerzation项目单位锦西炼厂丙烯规气相聚合工艺丙烯规格格丙烯%(vol)99.5≥99.5丙烷%(vol)0.5余量一氧化碳10-6(vol)0.1≤0.02二氧化碳10-6(vol)2≤2羰基硫10-6(wt)10≤0.05总硫 (硫化氢+羰基硫)10-6(wt)20≤1水10-6(wt)300≤1甲醇10-6(wt)2.8≤1砷10-6(wt)2≤0.02从表1可以看出锦西炼厂丙烯用于气相法聚丙烯工艺时，丙烯中的水、羰基硫、总硫、甲醇、砷、一氧化碳不满足工艺要求，必须精制使其达到气相聚合工艺的质量要求。
Unipol聚丙烯工艺中聚合反应活性的影响因素
第 50 卷 第 5 期2021 年 5月Vol.50 No.5May.2021化工技术与开发Technology & Development of Chemical Industry生产工艺Unipol聚丙烯工艺中聚合反应活性的影响因素刘 洋，范新枭，鲁 敏，李佳卓，张晓朋（中国石油广西石化公司，广西 钦州 535000）摘 要：分析了Unipol聚丙烯工艺中各种因素对聚合反应活性的影响，结合生产实践，总结了对应的优化方案。
聚合反应的核心是催化剂，在生产实践中，通过控制催化剂自身的物性及外界条件来提高催化剂的活性，是提高聚合反应活性的关键。
关键词：Unipol聚丙烯工艺；聚合反应；催化剂；优化方案中图分类号：TQ 325.1+4 文献标识码：B 文章编号：1671-9905(2021)05-0077-03收稿日期：2021-02-01Unipol工艺是一种气相流化床聚丙烯工艺，具有相对简单、灵活、经济和安全的特点，只需要用一台流化床主反应器就可生产均聚物和无规共聚物产品，可在较大范围内调节操作条件，使产品性能保持均一。
聚合反应的活性是聚丙烯生产的重要指标，表示单位质量的催化剂所能生产的树脂质量。
在生产中保持并提高聚合反应的活性，是降低生产成本的主要途径之一，也是降低聚丙烯产品灰分和提高聚丙烯产品质量的关键。
1 Unipol聚丙烯工艺流程简述Unipol聚丙烯工艺主要由原料精制系统、聚合反应系统、尾气回收系统、产品排出和脱气系统、挤压造粒系统、粒料处理和包装码垛系统等组成[1]。
其中的聚合反应单元主要由流化床反应器、循环气压缩机和循环气冷却器组成，是整个装置的核心。
精制后的丙烯原料和回收丙烯经循环气管线连续注入反应器中，在连续注入的主催化剂、给电子体和三乙基铝（TEAL）的作用下聚合成聚丙烯粉料，然后通过产品排出系统排至粉料吹扫系统中脱除烃组分，再经水蒸气灭活残余催化剂后进入挤压造粒系统造粒，最后粒料进入后处理系统和包装码垛系统。
丙烯脱砷剂使用报告(百度论文发表)20210709
脱砷剂使用报告
聚丙烯厂的丙烯原料，纯度在98%以上。
近年来上游克石化逐步提高稠油的掺炼比例，丙烯量较2018年有大幅提升，丙烯精制系统仍然利用原有精制工艺，丙烯原料性质近年逐渐变差，原料杂质中硫、砷的含量经常超出工艺指标要求，造成生产不稳定，波动较大。
为确保生产运行平稳，我装置在2020年底调整精制系统工艺流程，新投用一组脱砷罐，经过一段时间的使用，效果总结如下：
一、调整精制系统前装置丙烯原料分析
脱砷剂投用前丙烯原料纯度和硫含量表
从上表可以看出装置原料丙烯硫含量超标严重，平均在116.7mg/m³左右，脱硫后的原料硫含量也比较高，平均达到9.1mg/m³左右。
装置生产催化剂基本维持在130克/釜以上，聚合操作不稳，反应偏弱，高硫含量的丙烯对装置平稳运行造成较大影响。
二、调整精制系统后丙烯分析
调整精制系统工艺流程，投用一组新的脱砷罐后，丙烯原料分析如下表：
从上表可以看出，原料硫含量投用新的脱砷剂后，丙烯脱硫后硫含量大幅度下降，平均值在4.3mg/m³左右。
聚合用催化剂下降至80克/釜左右，聚合操作平稳，反应较好，装置运行正常。
三、总结
经过分析，投用脱砷剂前后丙烯分析发现：
1、投用脱砷剂前，硫、砷含量较高，催化剂使用量较高，生产不稳定；
2、投用脱砷剂后，硫、砷含量大幅降低，催化剂用量大幅下降，生产稳定。
新的脱砷剂在我装置使用效果较好，能够有效降低丙烯杂质中硫、砷的含量，对装置平稳生产起了重要作用。
丙烯精制在生产过程中的作用及分析
２ ． ２ ． ３ 脱砷
积分数的增加， 聚丙烯等规度明显下降。 当含氧体积分数为２×ｌ Ｏ ＾ ６ ， ５ ×ｌ Ｏ ，
１ ０ ×１ ｏ ＿ ＿ ６ ， ２ ０ ×ｌ ｏ ＿ ＿ ６ ， ２ ５ ×ｌ ０ － ＿ ６ 时， 试样 等规度 依 次为９ ８ ． １ ％， ９ ８ ． ｏ ％， ９ ７ ． ５ ％，
２ ． ２ 丙 烯精制 原理 ２ ． ２ ． １脱水
具 有不 需脱 灰和 无规 物 ， 流程 短 ， 产 品新 等特 点 。 而在 环管 工艺 结合 生产 工艺 中， 原 料丙 烯 的精制 是一 个关 键 问题 。 聚丙 烯的 原料大 多来 自炼 厂气 ， 炼厂 丙烯 中常见 的主要 有Ｈ２ ０ 、 Ｏ、 Ｓ 、 Ａ ｓ 、 Ｃ Ｏ等杂 质 ， 如果 不加 以处理 ， 在聚合 过程 中 会对催 化剂 形成很 大 的威胁 。 １ ． ２ 具体分 析各 类杂质 对聚合 的影 响
入脱氧罐Ｄ ０ ２ ０ ７ Ａ ／ Ｂ 脱除氧， 再进入脱水罐Ｄ ０ ２ ０ ４ Ａ ／ Ｂ 脱水（ 内装３ Ａ 分子筛 ） 原料出预精制单元 （ 图３ ） ， 进入Ｔ ７ ０ １ 脱除除轻组分， 再经由丙烯干燥 系统 ，
Ｃ Ｏ Ｓ — Ａｓ ＆ Ｐ 脱 除系统 进一 步精 制丙 烯得 到 聚合反 应合 格 的丙烯 原料 。
９ ６ ． ５ ％， ９ ５． ｏ ％。
脱砷 剂 的工作 原理 见式 （ ３ ） 。 ３ Ｃ ｕ Ｏ＋ ２ Ａ ｓ Ｈ３ Ｃ ｕ ３ Ａｓ ２ ． ３硫
当脱砷剂吸附一定量的砷后， 脱砷能力下降， 丙烯中砷含量提高， 此时应更
换脱 砷剂 。
硫是丙烯 中极为有害的杂质。 无论是有机硫还是无机硫均不利于聚合， 特
丙烯精制塔中甲基叔丁基醚含量异常增高的原因及对策
第 50 卷 第 4 期2021 年 4 月Vol.50 No.4Apr. 2021化工技术与开发Technology & Development of Chemical Industry丙烯精制塔中甲基叔丁基醚含量异常增高的原因及对策范新枭，陈兴锋，黄昌敏，刘道勋，宋寿亮（中国石油广西石化公司，广西 钦州 535000）摘 要：在Unipol聚丙烯工艺配套的丙烯精制塔切换过程中，甲基叔丁基醚（MTBE）含量异常增高，导致反应波动。
优化工艺操作后初步缓解了精制塔切换过程中MTBE含量增高对聚合反应的影响，并列出了可能导致MTBE含量异常增加的原因。
关键词：Unipol聚丙烯工艺；丙烯精制塔；甲基叔丁基醚；优化工艺操作中图分类号：TQ 221.21+2 文献标识码：B 文章编号：1671-9905(2021)04-0056-03收稿日期：2021-01-04生产工艺Unipol 气相流化床聚丙烯工艺主要由原料精制系统、聚合反应系统、排放气回收系统和挤压造粒系统等组成，具有相对简单、灵活、经济、安全的特点[1]。
该工艺使用高效催化剂体系，主催化剂为钛系高效载体催化剂，助催化剂为三乙基铝，助剂外给电子体为硅烷化合物或酯类化合物。
国内有部分聚丙烯装置以炼厂催化裂化装置产出的丙烯为原料。
丙烯原料中含有的杂质种类多且含量高，对聚合反应活性的影响较大，易使催化剂的活性中心失活，降低反应活性，造成生产波动，降低产品质量，提高生产成本。
因此对丙烯原料中杂质的种类和含量进行控制，对聚丙烯装置的稳定生产和保证产品质量具有重要意义。
1 丙烯原料精制流程活性很高的Ziegler-Natta 催化剂体系易受原料中含有的微量毒物的影响。
原料丙烯中的CO、CO 2、O 2、COS、H 2S、H 2O、砷化物和丙炔等杂质对聚合反应的影响较大，因此在进入反应器前，丙烯原料必须经过精制处理，以除去杂质或将杂质含量降到工艺允许的水平。
KTA-2型脱砷剂的性能及应用
Ｍ ａ ｔ Ｍ Ｊ ｒｉ ｎ Ｓ， Ｖｉａ ｌ Ｍ Ｖ ， Ｓ ｎ ｈ ｚＣ ｍａ ａ ｏ ｉ ａ ｃ ｅ－ ｈ ｚｎ Ｒ．
Ｇｌ ｐ ｏ ａ ｅ ｈ ｄ ｏ ａ ｃｔ ｔ ｒ ｃ ｉｎ ａ ｆ ｅ ｃ ｄ ｂ Ｈ ｙ ｈ ｓ ｔ－ ｙ ｒ ｔｌ ｉ ｉ ｅ ａ ｔ ｓ ｉ ｌ ｎ ｅ ｙ ｐ ｅｎ ｏ ｎ ｕ
９
４
程 鸣 ， 文 英 ， 光 明等 ． 药 草甘 膦生 产 废 水 处 理 的 研 何 彭 农 究 ｆ］ 工 业用 水 与废 水 ，０ ３ ３ （ ） ３ ～３ －． ｊ ２ ０ ，４ １ ：Ｏ ２ 蒋锡 贞． 过 技 术 创 新 实 现 草 甘磷 清 洁 生 产 ｆ］ 福 建 化 通 － ． ｊ
合催 化剂 的研发 与 应用 ， 丙烯 原 料 中 的砷 的质 量 对
分数 提 出了更 高 要 求 ， 般 要 求 在 ２ × １ 以下 ， 一 ０ ０ 有 的甚 至要求 更 低 。因 此 ， 聚丙 烯 装 置 中要 采 用 在
脱 砷剂将 丙烯 原料 中的 砷精 脱 至 ２ ×１ （ ０ ０ 质量 分
工大学 ， 理工程师， 从事技术开发工作。 助 现
Ｃ 中砷化物 以砷 化氢 的形 式存 在 ， 在较 高 的烷 烃
中砷化 物 以烷 基砷 存在 。 目前 生产 聚丙烯 的原 料有 ２ ， 种 一是 空分 装 置 中生 产 的 丙 烯 ， 是 裂 解 丙 烯 。 二
其 中前 者砷 含量较 高 ， 者一 般较低 。随着高 效聚 后
Ｆｅ ， ２ ７ ｂ． ００
ＫＴ Ａ一２型 脱 砷 剂 的性 能及 应 用
曹 敏 ， 全 建 安
（ 山市 精 细 化 工 研 究 所 有 限公 司 ， 苏 昆 山 ２ ５ ３ ） 昆 江 １３ ７
丙烯脱硫生产中新技术的应用研究
COS+H O===H S+CO
2
2
2
ZnO+H O===ZnS+H O
2
2
根据现场条件固定床装填水解剂和脱硫剂，1座水解剂
塔与1座脱硫剂塔串联形成1组，总共两组，一组使用，一组
备用。丙烯从固定床底部进料，从固定床顶部出料。首次应
该按照1/4进料。两个小时后再按投计量的1/2进料，在持续 2个小时水解剂和脱硫剂与丙烯完全充分接触不再有吸附热 产生，此时按投计量进料，主要是防止水解剂和脱硫剂与丙 烯突然接触而产生大量的吸附热。进入固定床前后丙烯中杂 质含量见下表。
2018·06
技术应用与研究
105 当 代 化 工 研 究
Chenmical Intermediate
丙烯脱硫生产中新技术的应用研究
＊张永鑫 （中海惠州石化有限公司 广东 516081）
摘要：随着时代的不断发展，我国的经济水平不断的提升，现阶段我国的工业水平在各个领域都取得了非常大的进步。现阶段丙烯聚合
Key words：propylene desulfurization；new technologies；application research
引言
在工业化的炼油厂中生产聚丙烯的主要因素就是在工业
的生产过程当中，在石油的炼制过程中存在了裂化的现象，
然后再将这个物质进行分离，通过精馏的方式进行提纯。但
项目
入口
出口
丙烯
99.5%（体积分数） >=99.5%（体积分数）
丙烷
<=0.5%（体积分 数）
一氧化碳
0.15*10-6（体积 分数）
二氧化碳
2*10-6（体积分数）
羧基硫
PASIO型脱砷剂在丙烯精制上的应用
气 体 净 化
・ １ １ ・
Ｐ Ｓ 脱 砷 剂 在 丙 烯 精 制 上 的 应 用 Ａ １ ０型
王 树 立
（ 国 石 油 锦 西 石 化 分 公 司 聚丙 烯 车 间 ． 宁 葫 芦 岛 １５ ０ ） 中 辽 ２ ０ １
摘 要 ： 厂 丙 烯 气 相 聚 合 时 。 含 有 的 砷 杂 质 ， 耗 大 量 催 化 剂 ， 至 影 响 聚 合 反 应 。通 过 Ｐ １ 炼 其 消 甚 ＡＳ ０
烯 质 量 规 格 对 比见 表 １ 。
表 １ 丙 烯 质 量 规 格
反应 ， 砷化 氢转 化 成砷 化铜 和单 质 砷 而 留 在脱 砷 使
剂 中 ， 到脱 砷 的 目的 。主要化学 反应 方程 式 如下 ： 达
２ Ａｓ Ｈ３＋ ３ Ｃｕ — ｏ
２Ａｓ Ｈ３＋ ３ Ｃｕ 一 Ｏ
日期
月日
２０ ９ ０正
中吸附水 ， 这些 水 可使 脱 砷剂 非 永 久性 失 活 。 因此
丙烯 进入 到脱砷塔 之前 ， 要用 热 氮 （ ２ ～ １ ０℃） １０ ５ 进 行置换 ８ ， 以去除 吸 附的水 ； 外 也 可 以 吹 扫装 填 ｈ 另
抗 压 碎 力 ／ Ｎ ・ ｍ ） （ ｃ
≥ ８ Ｏ
ｌ ０～ １ Ｏ ０
从表 １ 以看 出锦 西 炼厂 丙烯 用 于气 相 法聚丙 可 烯工 艺时 ， 烯 中的水 、 基硫 、 硫 、 丙 羰 总 甲醇 、 、 氧 砷 一
操作温度／ ℃ 操作压力／ ａ ＭＰ
液 空速 ／ ｈ
穿 透 砷 容
脱 砷 率
≥ １ ２ ≥ ９ ９
・
ｌ ２・
气 体 净 化
国产脱砷剂在环管聚丙烯装置上的应用
国产脱砷剂在环管聚丙烯装置上的应用1. 装置及丙烯原料情况长盛石化公司聚丙烯装置采用国产化海蒙特环管反应技术，聚合催化剂为第三代负载型高效催化剂，原料为从炼厂气中分离提纯的丙烯，装置设计年产量7万吨。
高效催化剂对丙烯原料有较严格的要求，原料中的一些杂质如砷等对催化剂有较大的毒害作用，聚合试验结果表明丙烯中砷含量超过30ppb （wt ）时，催化剂活性将下降15%左右。
装置工艺上要求聚合丙烯原料中砷含量小于30ppb(wt)。
根据测定，炼厂气丙烯中基本上都含有一定量的砷，而且今年来由于我厂加工原油品种较多，原料丙烯中砷的含量有一些波动。
表１是装置对我厂原料丙烯中砷含量分析结果。
表１ 装置原料丙烯砷含量情况聚合级丙烯砷含量原料丙烯砷含量 ppbppb最大最小 平均 30 Max2601588从丙烯砷含量分析结果可以看出，我厂原料丙烯中砷含量超过了聚合工艺的允许值。
为了对原料丙烯进行脱砷处理，装置在丙烯精制系统设置了脱砷工序。
图１为装置丙烯精制原则流程。
图１ 装置原料丙烯精制系统原则流程我装置在第一生产周期，脱砷催化剂采用BASF 的R 3-12，从使用情况看，该催化剂的脱砷效果较好，丙烯脱砷后身含量均在30ppb 以下。
但由于该催化剂价格比较昂贵，因此装置开车时丙烯精制系统两个脱砷塔钟只有一个充装了改催化剂。
为了填补国内丙烯脱砷剂的空白，原化工部化肥工业研究所（昆山市精细化工研究所有限公司）开发研制了新型丙烯脱砷剂9801。
从该剂的实验结果看基本能满足聚丙烯装置丙烯脱砷的要求，为了推进装置“三剂”国产化工作，公原料丙烯精制丙烯司决定与昆山联营厂合作进行该催化剂的工业实验。
2.脱砷剂情况2.1.丙烯脱砷原理丙烯脱砷剂的主要组分为CuO、ZnO和Al2O3。
当含砷丙烯与催化剂接触时，丙烯中的AsH3与CuO接触反应生成Cu3As和As，后者沉淀再催化剂上并且其中的一部分与催化剂形成新的铜、砷合金，从而将丙烯中的AsH3脱除。
KTA-2型脱砷剂在炼厂丙烯精制中的工业应用
关键词 ： 脱砷剂
精 制流程图分类号 ： Ｔ Ｅ ６ ２ ４ ． ５
文献标识码 ： Ａ
文章编 号 ：１ ０ ０ ６ － ７ ９ ０ ６ （ ２ ０ １ ４ ） ０ １ － ０ ０ ３ １ － ０ ４
Ｉ ｎ ｄｕｓ ｔ ｒ ｉ ａ ｌ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈｅ Ｋ ＴＡ－ ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｉ ｎ ｔ ｈｅ ｐｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ｐｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎｅ ｐ ｕｒ ｉ ｉｃ ｆ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ
第 ３ ５卷第 １ 期
２ ０ １ ４年 ２月
化 学 工 业 与工 程 技 术 Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ＆ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ
Ｖ ｏ ｌ ＿ ３ ５ Ｎｏ ． １ Ｆ ｅ ｂ ． ，２ ０ １ ４
ＫＴ Ａ－ ２型 脱 砷 剂 在 炼 厂 丙烯 精 制 中的 工 业应 用
赵新 涛
（ 中国石油 锦西 石化分公 司， 辽 宁葫芦岛 １ ２ ５ ０ ０ １ ） 摘要 ： 介绍 了锦 西石 化公 司 １ ５万 ｔ ／ ａ 聚丙烯装置丙烯脱 砷流程 ， 结合 Ｋ Ｔ Ａ－ ２型脱砷剂 的实际应用
Ｃ ｏ ｍｂ ｉ ｎ ｉ ｎ ｇ ｗ ｉ ｔ ｈ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｃ ｌ ａ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ＫＴ Ａ一 ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｄ ａ ｔ ａ，ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｉ ｒ ａ ｌ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ＫＴ Ａ一 ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ｐ ｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ｐ ｕ ｉ ｒ ｉｃ ｆ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｓ ｓ ｕ ｍｍａ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄ ． Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｏ ｆ ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｅ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ＫＴ Ａ一 ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｈ ａ ｓ ｓ ｕ ｐ ｅ ｉ ｒ ｏ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｙ，ｔ ｈ ｅ ｍａ ｓ ｓ ｆ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ ｉ ｎ ｒ ｅ ｆ ｉ ｎ ｅ ｄ ｐ ｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ｉ ｓ ｌ ｏ ｗｅ ｒ ｔ ｈ ａ ｎ ２ ０ｘ １ ０ 一． ｔ ｈ ｅ ｅ ｌ ｉ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｅ ｉｃ ｆ ｉ ｅ ｎ ｃ ｙ ｏ ｆ Ａｓ ｉ ｓ ｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｒ ｔ ｈ ａ ｎ ９ ９ ． １ ％ ｗ ｈ ｉ ｃ ｈ ｍｅ ｅ ｔ ｓ ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｑ ｕ ｉ ｒ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｂ ｙ ｔ ｈ ｅ ｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｉｃ ｆ ｉ ｅ ｎ ｃ ｙ ｃ ａ ｔ ａ — ｌ ｙ ｓ ｔ ｆ ｏ ｒ ｒ ｅ ｉ ｆ ｎ ｉ ｎ ｇ ｐ ｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ；ｔ ｈ ｅ Ｋ Ｔ Ａ一 ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｈ ａ ｓ ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｉ ｏ ｒ Ａｓ ｃ ａ ｐ ａ ｃ ｉ ｔ ｙ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｐ ｅ ｎ ｅ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ Ａｓ ｃ ａ ｐ ａ ｃ ｉ ｔ ｙ ｃ ａ ｎ ｒ ｅ ａ ｃ ｈ １ ０ ％． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ：ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ；ｒ ｅ ｉ ｆ ｎ ｉ ｎ ｇ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ；ｄ ｏ ｕ ｂ ｌ ｅ － ｔ ｏ ｗｅ ｒ ；ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｃ ａ ｐ ａ ｃ ｉ ｔ ｙ；ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｙ ；ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｑ ｕ ａ ｌ ｉ ｔ ｙ
9801型脱砷剂在聚丙烯装置中的应用
１ ２ ９０ ． ８ １型 脱砷 剂 正常使 用工 艺条件 由于 硫离 子 会 在 脱 砷 剂 表 面 与 砷 产 生 竞 争 吸
附 ，较 大直 径 的 硫 更 易 在 表 面 上 反 应 ， 阻碍 ３价 砷 离 子进 入 孔 中 ，从 而 降 低 脱 砷 剂 的脱 砷 能 力 。
因 此 ，在 丙 烯 精制 工 艺 中 ，脱 砷 剂 置 于 脱 硫 剂 之
２１ ０ ０年 第 １ Ｏ卷 第 ４ 期
Hale Waihona Puke 气 体 净 化 ・ ・ ９
９０ ８ １型 脱 砷 剂 在 聚 丙 烯 装 置 中 的 应 用
黄 波
（ 苏 昆 山精 细 化 工 研 究 所 有 限 公 司 ， 苏 昆 山 ２ ５ ０ ） 江 江 １３ ０
摘 要 ： 聚 丙 烯 的工 业 生 产 中 ， 量 砷 同 微量 硫 一 样 会 引 起 高 效 催 化 剂 的 中 毒 ， 重 影 响 聚 丙 烯 产 在 微 严
后 。此 外 ，水 能使 脱 砷 剂 暂 时 失 活 ，故 在 脱 砷 剂
前要 设 置 分 子筛 干燥 塔 。９ ０ ８ １型 脱 砷 剂使 用 工 艺
条件 见 表 １ ：
表 １ ９０ ８ １型 脱 砷 剂 使 用 工 艺 条 件
年１ ２月 和 １ ９ ９ ９年 ３月 分别 应用 于锦 西 炼达 石 油化
工 有 限公 司 ２ ０ ／ ×１ ｔａ聚丙烯 装 置和 长岭 炼油 厂 长 盛 石化 股 份 公 司 ７ ０ ／ 环 管 聚 丙 烯 装 置 ， 业 ×１ ｔａ 工
压力 ： 限 不 空速 ：． ２ ０～５ ０ ． ｈ 液 相 丙 烯 人 Ｉ 硫 ： ０５ ＝ ｌ ≤ ．
×１ 一 Ｏ
试 验 表 明 ， 相 同条 件 下 ， ８ １型 脱 砷 剂 主 要 在 ９０
国内期刊及资料题录
３ ． 国 Ｐ Ａ和 Ｐ ３我 Ｔ Ｘ市场供需状况分析—合成纤维工业 ，０５ ５２ ２ ０ ； ：７
维普资讯
４ ・ 国内外石 油化 工快 报 ０
３． ４ 从化 学反应工 程走 向过 程 系统 工程 一ｍ
２ ０ ５３５ ０ ５； ； ８
第 ３ 卷 １期 （０ ６ ６ ２０ ）
技 术 国 产化 研 发 之路一 化 学 反 应工 程 与 工 艺 ，
３ ． 苯二 甲酸酐 的生产 及工 业 现状— 化 工 中间 体 ，０ ５ １ ： ５ 邻 ２０ ；０ ５
３ ． Ｓ 和 Ｃ 一２ ６ Ｃ 一１ Ｓ 型高效催化剂 的研制 、 生产和应用一高分子通报 ，０５ ５９ ２０ ；：５
４ ． 来中 国聚氯 乙烯生 产 原料 来源 分 析一 聚氯 乙烯 ，０５ １ ： １未 ２ ０ ；０ １ ４． ２ 氯化 聚氯 乙烯 产需 现状 及发 展趋 势一 聚氯 乙烯 ，０ ５ １ １ ２０ ；０：３ ４ ． 低聚合 度 Ｐ ３超 ＶＣ糊树 脂 的开 发研 究一 聚 氯 乙烯 ，０ ５ １ ：７ ２０ ；０ １ ４ ．自交联丙烯 酸乳 液改 性 Ｂ Ｅ ４ ＯＰ Ｔ薄膜 表 面—合 成树 脂及 塑料 ，０ ５６４ ２０ ； ：２ ４ ．国 内外 聚苯 乙烯 共 混改 性研 究进 展—合 成 树脂 及 塑料 ，０５ ６７ ５ ２０ ；：１ ４ ．负载钛一 三异 丁基 铝体 系催 化 苯 乙烯 的 聚合 Ⅱ． 系聚 苯 乙烯 的结 构 与 性 能一 合 成 树脂 ６ 钛
２ ． Ａ Ｏ分子筛在烃类异构化反应 中的应用—化工进展 ，０ ５ １ ： １ ０ ＳＰ ２０ ；１ １ １ ２ ２ ．环 氧乙烷 ／ １ 乙二醇装 置 二氧 化碳脱 除 系统 改 造一 当代 化 工 ，０ ５５ ３９ ２ ０ ； ：４ ２． ２ 环氧丙烷催化异构化及其动力学研究一化学反应工程与工艺 ，０ ５５ ３７ ２ ０ ； ；９ ２． ３ 丙烯腈装置扩能改造研究一 当代化工 ，０５ ５ ３ ５ ２０ ；：４ ２． ４ 丙烯腈生产技术和市场需求分析一当代石油化工 ，０ ５ １ ：８ ２ ０ ；１３
聚丙烯装置丙烯精制系统技术改造
·568·
石 油 化 工
PETRO CH EM ICAL TECHNOLO G Y
2006年第 35卷
步脱除无机硫 。之后 , 丙烯经蒸发器完全汽化后进 入脱一氧化碳罐 D - 003A /B (内装 C18 催化剂 )脱 除一氧化碳 ,冷却后的丙烯进入脱水罐 D - 004 (内 装 3A 分子筛 )进行中间脱水 , 然后进入脱氧罐 D 005A /B (内装 B H 型脱氧剂 , 一台投用 , 一台备用 ) 脱除氧 , 再进入脱水罐 D - 006A /B (内装 3A 分子 筛 ,一台投用 ,一台备用 )进行深度脱水 。 2. 2 存在的问题
料处理量增加 , 由于丙烯精制系统没有与 PP 装置 改造同步进行 ,致使丙烯精制深度下降 , 丙烯中水 、 硫等杂质含量偏高 。因此 , 改造后的 PP 装置运行 不稳定 。更为严重的是 , 自 2003 年 9 月以来 , 受重 油催化裂化装置原料油变化的影响 , 丙烯中砷含量 严重超标 , 使 PP 聚合反应过程中的催化剂和活化 剂用量大幅增加 , PP 装置负荷仅维持在 10 t / h 左 右 ,产品质量下降 , 生产难以维持 。因此 , 兰港公司 决定对丙烯精制系统进行改造 , 确保丙烯质量满足 PP装置的生产需求 。
[收稿日期 ] 2006 - 01 - 12; [修改稿日期 ] 2006 - 03 - 24。 [作者简介 ] 吕新良 ( 1961—) ,男 ,吉林省辉南市人 , 大学 ,高级工程 师 , 电话 0931 - 7931626,电邮 lxinliang@p etroch ina. com. cn。
中国是世界第二大聚丙烯 ( PP ) 消费国 , 也是 PP的进口大国 。虽然近几年国内投产的 PP新装置 较多 , PP自给率已从 1995年的 49. 2%升至 2002年 的 60. 6% , 但国内 PP 装置的生产能力仍无法满足 市场的需求 。
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表 ４ 固定 床 入 、 口丙 烯 质 量 规 格 出
从 表 ４可 以看 出 ： 过脱 除后 丙 烯 中的 砷 含量 经
床层 冷却至 环境温度后才能卸 出废脱砷剂 。 更换下来 的废脱砷剂 有毒 ， 不得 随意 填埋 或堆 放 ， 须 要具 有 必 废催 化剂 回收处理资质 的厂家进行 回收 。
化 碳 不满足 工艺 要求 ， 须精 制 使其 达 到 气 相 聚合 必
工艺 的质量 要求 。 在实 际生 产 中 ， 烯杂 质 的脱 除顺 序为水 、 丙 羰基 硫、 硫化氢 、 、 砷 甲醇 、 一氧 化碳 。流程 的顺序使 得 每
却足 以使丙 烯 聚合催化 剂 中毒 ， 活性 降低 ， 产 品质 使 量不 合格 ， 内产生粘 料 ， 至不 发生 聚合 反应 。因 釜 甚 此在 丙烯进 人 聚合反应 器之前 必 须进行 精 制 以除去
・
８・
气 体 净 化
２ １ 年 第 １ 卷 第 ５期 ０１ １
ＫＴ Ａ一２型 脱 砷 剂在 丙烯 精 制上 的应 用
齐保 民
（ 国石 油 锦 西 石 化 分 公 司 ， 宁葫 芦 岛 １ ５０ ） 中 辽 ２ ０ １
摘 要 ｉ 相 法 丙 烯 聚 合 工 艺 对 丙 烯 杂 质 含 量 要 求 越 来 越 高 。炼 厂 丙 烯 含 有 砷 杂 质 的不 能 满 足 聚 合 气 工 艺 要 求 ， 耗 大 量 催 化 剂 ， 至不 发 生 聚合 反应 。通 过 Ｋ 消 甚 ＴＡ 一 ２型脱 砷 剂 ， 除 丙 烯 中 的 砷 杂 质 使 丙 脱
液 化气 经气 体分馏 装置 分馏得 到 的 。随着催 化裂 化 技 术 的不断 进步 ， 特别 是 深 度 催 化裂 化 工 艺 技 术 的
开 发应 用 ， 烯 收率 达 ２ 以上 ， 度 能 达 到 ９ ％ 丙 ７ 纯 ９ 甚 至更 高 ； 丙烯 中有 机杂 质有机 砷 （ 但 以砷 化氢 的形 式存 在 ） 和无 机杂 质 （ ： 、 、 氧化 碳 ） 含 量 如 水 硫 一 的
２ 结 论
能达 到聚合 反应 的质量 要求 。
１ ３ 脱砷 剂的卸 出 ．
脱 砷 剂不 能 再 生 ， 当脱 砷 塔 出 口丙 烯 中砷含 量
达 到 ０ ０ ×１ 时 ， ．２ ０ 为保 持 进 入 反应 器 丙 烯 质量 合
采 用 固定床 技术 和 ＫＴＡ一２脱 砷 剂 ， 计完 善 设
突然 与丙烯 大量 接触 而产生大 量 的吸附 热 。 脱 砷剂 技术 指标见 表 ３ 。
２ １ 第 １ 卷 第 ５期 ０ １年 １
气 体净 化
表 ３ 脱 砷 剂 技 术 指 标
・ ・ ９
进 入 固定床前 、 丙烯 中杂质 含量见 表 ４ 后 。
表 ２ 固定 床 技 术 指 标
技术 指标 见表 ２ 固定 床 内装填 的 是昆 山 Ｋ 。 ＴＡ一２
型脱 砷剂 ， 这是 一种 高 效 能但 不 能 再 生 的铜 系 催 化 剂 。装填 后一 般先 用热 氮吹 扫 ８ｈ左 右再 投 用 。丙 烯 中砷 （ 主要 是 砷 化 氢） 除原 理是 Ｃ Ｏ 与 砷 化 氢 脱 ｕ 进行 反应 处理 ， 成 为 Ｃ 、 生 ｕ Ａｓ和 Ｈ。 Ｏ。化 学 方 程
的净化 流程 和装 填量 。锦西 石化炼 厂丙烯 通过 固定 床 精制 后砷 含量 指标 满足气 相聚合 工艺 的丙烯 质量 要求， 能保证 气 相连续 聚丙烯 装置 正常运 行 。
参考文 献 ：
烯 达 到 气 相 聚合 工艺 的 质 量要 求 ． 生 产 顺 利 进 行 。 使
关键词 ： 厂丙烯 炼
脱 砷 剂 精 制 丙 烯
锦 西石 化生产 的丙 烯是 由催化 裂化 装置 产生 的
表 １可 以 ： 出锦 西炼 厂 丙 烯 用于 气 相 法 聚丙 看 烯 工艺 时 ， 丙烯 中的水 、 羰基 硫 、 总硫 、 甲醇 、 、 砷 一氧
项 目
除 去 杂 质 塔 尺 寸／ ｍ ａ ｒ
脱 砷 塔
装填高度／ ｍｍ 装 填 容 积 ／ｎ ｒ ３ 装填量 ／ｇ ｋ
催 化 剂 形 式
催化剂寿命／ 月 更 换 指 标 ／ ×１ 一 ， 量 分 数 ） （ ０ 质 高 径 比
液态空速／Leabharlann ｈ砷砷 啪咖 一 一 量 ¨脚 堇 灿 一 一
这 些 杂质 。 １ 脱 砷剂 的应 用 １ １ 锦 西石化 炼厂 丙烯精 制 ．
种催 化剂 能发 挥最 佳 的 杂质 脱 除效 果 ， 经 济 上也 在
有最 大的效 益 。在 流 程 内越 是 在后 面脱 除 的 杂质 ， 它 的脱 除剂 市 场价格 越 昂贵且也 与它前 面 的杂 质发
式 如下 ：
２ ｓ ＋３ ０一 Ａ Ｈ３ Ｃｕ Ｃｕ Ａｓ Ａｓ ３ ２ ３ ＋ ＋ Ｈ Ｏ
２ Ｈ ３ ３ Ｏ — Ｃｕ ２ ＋ ３ ２ Ａｓ ＋ Ｃｕ ３ ＋ Ａｓ Ｈ ０
丙烯 从 固定床 的底 部 进料 ， 固定 床 的顶 部 出 从
料 。首 次应 按设计 量 的 １ ４ 约 ５ｔｈ ／ （ ／ ）进料 ， ２ｈ后 再 按设 计 量的 １ ２ 约 １ ｈ ／ （ ０ ／ ）进料 ， ｔ 再持续 ２ 砷 ｈ脱 剂 与丙烯 完 全充分 接 触 不再 有 新 的 吸 附热 产 生 ， 此 时 按设计 量 （ ２ ／ ） 料 ， 主 要是 防止 脱 砷 剂 约 ０ｔｈ 进 这
生反应 ， 因此 一 氧 化 碳 脱 除 设 计 在 丙 烯 精 制 流 程
最后 。
１ ２ 丙烯 中砷 的脱 除 ．
锦西 石化 炼厂丙烯 和气 相 聚合工 艺丙 烯质量 规
格对 比见 表 １ 。
表 １ 锦 西石 化炼 厂 丙 烯 和 气 相 聚 合 工艺
丙烯 质 量 规 格
锦西 石 化 根据 自己 的现 场条 件 ， 置 ２座 固定 设 床 ， 用一 开一 备 或 一 前一 后 串联 的方 式 。 固定床 采