KTA-2型脱砷剂在炼厂丙烯精制中的工业应用
常温脱硫剂在丙烯精制上的应用
常温脱硫剂在丙烯精制上的应用摘要：丙烯聚合催化剂是丙烯聚合工艺前进的主要动力和源泉。
聚丙烯新产品的开发和利用离不开催化剂的更新换代。
但随着催化剂性能的改进，它都对丙烯中杂质含量要求也越来越高。
炼厂丙烯所含杂质硫会影响丙烯聚合催化剂活性,同时也影响丙烯内其它杂质的脱除。
脱除丙烯中的硫杂质，使丙烯达到气相聚合工艺的质量要求，使聚合反应顺利进行。
关键词：炼厂丙烯脱硫剂精制丙烯1 概述锦西石化聚丙烯装置采用的是NOVOLEN气相丙烯聚合工艺技术，原料丙烯是炼厂丙烯，它是由蜡油催化裂化装置和重油催化裂化装置产生的液化气经气体分馏装置后得到的。
随着装备制造水平进步和装置操作水平的提高，丙烯纯度能达到99.5％甚至更高；但丙烯中杂质（水、硫、砷、甲醇、二氧化碳、一氧化碳）会使丙烯聚合催化剂活性下降，单耗增加，细粉增多，使产品质量不合格，严重的甚至不发生聚合反应或产生粘料；如果丙烯中含有的硫会优先与脱砷、脱一氧化碳的催化剂发生反应进而影响它们脱砷、脱一氧化碳的功能，使砷或一氧化碳进入反应器影响催化剂性能。
因此在丙烯进入聚合反应器之前必须进行精制以除去这些杂质。
2 炼厂丙烯脱硫精制2.1 丙烯精制流程锦西石化炼厂丙烯和专利商要求的气相聚合工艺丙烯质量规格对比见表1。
表1锦西石化炼厂丙烯和气相聚合工艺丙烯质量规格Table1 The propylene specification from Jinxi and requirement for gas-phase process polymerzation项目单位锦西炼厂丙烯规气相聚合工艺丙烯规格格丙烯%(vol)99.5≥99.5丙烷%(vol)0.5余量一氧化碳10-6(vol)0.1≤0.02二氧化碳10-6(vol)2≤2羰基硫10-6(wt)10≤0.05总硫 (硫化氢+羰基硫)10-6(wt)20≤1水10-6(wt)300≤1甲醇10-6(wt)2.8≤1砷10-6(wt)2≤0.02从表1可以看出锦西炼厂丙烯用于气相法聚丙烯工艺时，丙烯中的水、羰基硫、总硫、甲醇、砷、一氧化碳不满足工艺要求，必须精制使其达到气相聚合工艺的质量要求。
丙烯精制塔中甲基叔丁基醚含量异常增高的原因及对策
第 50 卷 第 4 期2021 年 4 月Vol.50 No.4Apr. 2021化工技术与开发Technology & Development of Chemical Industry丙烯精制塔中甲基叔丁基醚含量异常增高的原因及对策范新枭，陈兴锋，黄昌敏，刘道勋，宋寿亮（中国石油广西石化公司，广西 钦州 535000）摘 要：在Unipol聚丙烯工艺配套的丙烯精制塔切换过程中，甲基叔丁基醚（MTBE）含量异常增高，导致反应波动。
优化工艺操作后初步缓解了精制塔切换过程中MTBE含量增高对聚合反应的影响，并列出了可能导致MTBE含量异常增加的原因。
关键词：Unipol聚丙烯工艺；丙烯精制塔；甲基叔丁基醚；优化工艺操作中图分类号：TQ 221.21+2 文献标识码：B 文章编号：1671-9905(2021)04-0056-03收稿日期：2021-01-04生产工艺Unipol 气相流化床聚丙烯工艺主要由原料精制系统、聚合反应系统、排放气回收系统和挤压造粒系统等组成，具有相对简单、灵活、经济、安全的特点[1]。
该工艺使用高效催化剂体系，主催化剂为钛系高效载体催化剂，助催化剂为三乙基铝，助剂外给电子体为硅烷化合物或酯类化合物。
国内有部分聚丙烯装置以炼厂催化裂化装置产出的丙烯为原料。
丙烯原料中含有的杂质种类多且含量高，对聚合反应活性的影响较大，易使催化剂的活性中心失活，降低反应活性，造成生产波动，降低产品质量，提高生产成本。
因此对丙烯原料中杂质的种类和含量进行控制，对聚丙烯装置的稳定生产和保证产品质量具有重要意义。
1 丙烯原料精制流程活性很高的Ziegler-Natta 催化剂体系易受原料中含有的微量毒物的影响。
原料丙烯中的CO、CO 2、O 2、COS、H 2S、H 2O、砷化物和丙炔等杂质对聚合反应的影响较大，因此在进入反应器前，丙烯原料必须经过精制处理，以除去杂质或将杂质含量降到工艺允许的水平。
脱砷剂技术交流材料(大连)
脱砷剂技术交流材料1、概述砷化物对炼油、化工和石油化工用的各种催化剂都是十分敏感的毒物。
它主要存在于石脑油中，含量可达200ng∕g，炼油厂催化裂化吸收塔尾气中含砷高达1000 ng∕g石油化工厂浓乙烯含砷约500 ng∕g，粗丙烯有时含砷约2000ng∕g，精丙烯含砷150 ng/g，乙烯丙烯混合物含砷约60 ng∕g。
通常以AsH3的形式存在。
对于制氢装置，As会使蒸汽转化催化剂中毒，并可被转化炉管，然后缓慢释放出，对下一炉新催化剂造成中毒。
在石脑油制氢或合成氨装置中，AS可被COMO加氢催化剂吸收。
在聚丙烯装置，As可造成聚丙烯催化剂中毒。
中毒的主要机理是As化物吸附于聚合催化剂的Ti活性中心上使催化剂失去活性2．砷化物的性质气体分子组成：As4＝2As2（1073K）摩尔原子体积（ml）：13.13（S）熔点：1090K沸点：889K（升华）在常温下砷在水合空气中比较稳定，不和稀酸反应，但能和强氧化性酸，如热浓硫酸、硝酸和王水等反应，在高温下和许多非金属作用，主要的反应产物如下：单质的砷能和绝大多数金属生成合金和化合物，如与碱金属形成形成M3As型的化合物（M=Li/Na/K/Rb/Cs）。
当然，As对于我们的聚丙烯聚合催化剂是个毒物，但在工业上也是一种非常有用的物质，如近几年发展起来的Ⅲ－Ⅴ族半导体材料如砷化镓GaAs等就是非常有用的合金。
As在丙烯中主要以AsH3（胂）的形式存在，该物质是一种无色、具有大蒜气味的剧毒气体，其主要物化性质如下：熔点：156.1K沸点：210.5K熔化热（Kj/mol）：18.16气化热（KJ/mol）：16.74生成热（KJ/mol）：153.55密度（沸点时，液体）：1.621键长（pm）:152键角（0）：91.8气体分子偶极距（D）：0.15E0(MH3\M)伏：－0.06As的氧化物主要是三氧化二砷As4O6(砒霜)，是一种极毒物质，对人的致死量为0.1克。
丁辛醇生产装置中原料丙烯的净化精制
丁辛醇生产装置中原料丙烯的净化精制作者：吕文学冯成江来源：《中国科技博览》2017年第30期[摘要]在本文之中，主要是针对了丁辛醇生产装置中原料丙烯的净化精制进行了全面的分析研究，并且在这个基础之上也是提出了下文之中的一些内容，希望能够给与同行业进行工作的人员提供出一定价值的参考。
[关键词]丁辛醇生产；原料；丙烯；净化精制；分析中图分类号：TQ223.12 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2017）30-0026-01引言：丁辛醇是重要的基本有机化工原料。
用丁醇生产的各种醚类、胺类可分别用作乳胶漆、织物加工粘合剂、农药和橡胶加工及皮革处理剂等。
用丁醇生产的邻苯二甲酸二丁酯和脂肪族二元酸酯类增塑剂，广泛用于各种塑料和橡胶制品的生产。
丁醇是生产丁醛、丁酸、丁胺和醋酸丁酯等有机化合物的原料，可用作树脂、油漆、粘接剂的溶剂及选矿用消泡剂，也可用做油脂、药物（如抗菌素、激素和维生素）和香料的萃取剂及醇酸树脂涂料的添加剂[1]。
1.国内丁辛醉产品的生产情况在我国，60年代中期，吉化公司电石厂从法国引进以乙醛为原料的乙醛缩合法生产丁辛醇装置生产工业辛醇，其生产能力为7000吨/年。
此后，吉化化肥厂从德国BSAF公司又引进高压拨基合成法（钻法）装置，其生产能力为5万吨/年。
随后，大庆、齐鲁又分别引进英国DVAY公司低压碳基合成法（锗气相循环法）装置，其生产能力各为5万吨.到90年代北京化工四从日本三菱化学公司引进低压掇基合成法（液相循环锗法）装置，其生产能力为5万吨/年。
目前，国内主要有四家企业生产工业辛醇：吉化化肥厂、中石化大庆石化总厂、北京化工四厂、中石化齐鲁石化总厂、吉化电石厂从1990年停止生产工业辛醇，现在该装置在生产丁烯醛（巴豆醛）。
2.国内外丁辛醇生产的发展情况2.1 国外发展概况丁辛醇是随着石油化工、聚氯乙烯塑料工业的发展和羰基合成工业技术的发展迅速发展起来的。
羰基合成反应技术1938年在德国最先开发成功，随后在美、英、法、意等国获得发展。
丙烯精制技术交流
聚合级丙烯对杂质的要求 氧 CO CO2 COS 总硫 水 甲醇 异丙醇 胂（AsH3） 膦（磷化氢） NH3 2 ppm Vol max 0.03 ppm Vol max 5 ppm Vol max 0.02 ppm Vol max 1 ppm wt max 2 ppm wt max 5 ppm Vol max 15 ppm Vol max 0.03ppm wt max 0.03ppm wt max 5ppm wt max
四、工业应用情况
JX-6B水解剂主要工业应用
中石油庆阳炼化公司（液化气COS水解） 中石油大庆炼化公司（液化气COS水解） 中石油锦州石化公司（液化气COS水解） 中石油吉林石化公司（丙烯COS水解） 广西东油公司（液化气COS水解） 中石油呼和浩特炼油厂（液化气COS水解） 中石化青岛石油化工厂（丙烯COS水解） 中石化天津分公司（丙烯COS水解） 中石油大连石化公司（丙烯COS水解） 蓝星石油大庆分公司（液化气COS水解） 榆林炼油厂（液化气COS水解） 中石油锦西石化公司（丙烯COS水解）
如果装置仅需停工数小时，可保持原工艺状态。 如果停工持续24小时或更长，建议用氮气吹扫床层， 完全清除烃类原料以便保护各剂表面免遭污染。
5、卸剂
停车换剂时，应在密闭条件下，用氮气退料，尽 可能排空烃类原料。检测合格后，打开脱硫床下 部卸料口，水解剂或脱硫剂从卸料口卸出。为了 防止空气强行通过脱硫剂床层，在给定的时间内 只能打开一个出口。建议在卸剂中用小股氮气吹 扫床层。 卸出的废剂装入编织袋中，扎紧袋口。用后的废 剂无特殊环保问题，可作为工业垃圾填埋或送交 有色金属回收单位处理。
采用独特制备工艺
脱砷机理
炼厂聚合级丙烯的质量控制
烃 中， 在气体分馏过程中部分带人到丙烯中。 水洗后 的液态烃含水一般为 ５ ０ １ －６ ０ １ ０ ￣０ ０ ￣０ ％
３ 聚 合级 丙烯质 量控 制 ３１ 聚合 级丙烯 的典 型 生产流 程 ．
重油催化裂化吸收稳定一液态烃精制一气体分 馏一丙烯精制一聚合级丙烯
最终进人丙烯中。哈尔滨石化分公 司加工俄罗斯含
硫 原 油后液 态烃 总硫 由 ５ ０ １ 升 到 ３ ０ ￣Ｏ ０￣０ ０ １ ０
丙烯中的杂质烯烃主要 由气体分馏装置的设备
限制 或操 作 不 当 ， 成 乙烯 、 造 乙炔 、 二烯 、 炔 、 丙 丙 丁 二烯 等 组分进 人 到丙烯 中 。 以大庆 原油 为原料 的炼 厂 、由于原 油 中的砷 含
砷含 量高 达 ７５０ １ ０ ￣ ０ 。 在 液 态 烃 水 洗 后 ， Ｈ０以 分 子 的 形式 存 在 液态
丙烯 中杂质对 丙烯 聚合反应过程产生 不利影 响， 有些对丙烯聚合催化剂产生破坏作用 因此 ， 对 其中杂质含量有一定的要求 ，丙烯 中杂质含量及质
量要 求见 表 １ 。
丙烯达到聚合级。 聚丙烯装置可使用高教催化剂， 使
产 品质 量达 到优级 ２ 炼厂 丙烯 中杂 质及产 生 的原 因 ２１ 炼 厂丙 烯 中的杂质 ．
量高， 最终在丙烯中也有分布。 该组分对催化剂有强 烈的破坏作用。１９ ９９年庆一 哈输油管线投运后， 由于 大庆油田供油区块的限制 ， 该管输油砷含量很高 ， 常 压石脑油中的砷含量高达 ２ ０ ￣ ０ 。 ０ １ 精制前丙烯中 ０
化 剂携带 烟气 １ ｇｔ ／。 ｋ
生催化剂携带烟气量就有较大幅度的降低。 目 催 前， 化裂化催化剂多为中 、 堆 比， 大 一般在 Ｏ ～ ． 均具 ． １， ８ ０
丙烯脱硫生产中新技术的应用研究
COS+H O===H S+CO
2
2
2
ZnO+H O===ZnS+H O
2
2
根据现场条件固定床装填水解剂和脱硫剂，1座水解剂
塔与1座脱硫剂塔串联形成1组，总共两组，一组使用，一组
备用。丙烯从固定床底部进料，从固定床顶部出料。首次应
该按照1/4进料。两个小时后再按投计量的1/2进料，在持续 2个小时水解剂和脱硫剂与丙烯完全充分接触不再有吸附热 产生，此时按投计量进料，主要是防止水解剂和脱硫剂与丙 烯突然接触而产生大量的吸附热。进入固定床前后丙烯中杂 质含量见下表。
2018·06
技术应用与研究
105 当 代 化 工 研 究
Chenmical Intermediate
丙烯脱硫生产中新技术的应用研究
＊张永鑫 （中海惠州石化有限公司 广东 516081）
摘要：随着时代的不断发展，我国的经济水平不断的提升，现阶段我国的工业水平在各个领域都取得了非常大的进步。现阶段丙烯聚合
Key words：propylene desulfurization；new technologies；application research
引言
在工业化的炼油厂中生产聚丙烯的主要因素就是在工业
的生产过程当中，在石油的炼制过程中存在了裂化的现象，
然后再将这个物质进行分离，通过精馏的方式进行提纯。但
项目
入口
出口
丙烯
99.5%（体积分数） >=99.5%（体积分数）
丙烷
<=0.5%（体积分 数）
一氧化碳
0.15*10-6（体积 分数）
二氧化碳
2*10-6（体积分数）
羧基硫
PASIO型脱砷剂在丙烯精制上的应用
气 体 净 化
・ １ １ ・
Ｐ Ｓ 脱 砷 剂 在 丙 烯 精 制 上 的 应 用 Ａ １ ０型
王 树 立
（ 国 石 油 锦 西 石 化 分 公 司 聚丙 烯 车 间 ． 宁 葫 芦 岛 １５ ０ ） 中 辽 ２ ０ １
摘 要 ： 厂 丙 烯 气 相 聚 合 时 。 含 有 的 砷 杂 质 ， 耗 大 量 催 化 剂 ， 至 影 响 聚 合 反 应 。通 过 Ｐ １ 炼 其 消 甚 ＡＳ ０
烯 质 量 规 格 对 比见 表 １ 。
表 １ 丙 烯 质 量 规 格
反应 ， 砷化 氢转 化 成砷 化铜 和单 质 砷 而 留 在脱 砷 使
剂 中 ， 到脱 砷 的 目的 。主要化学 反应 方程 式 如下 ： 达
２ Ａｓ Ｈ３＋ ３ Ｃｕ — ｏ
２Ａｓ Ｈ３＋ ３ Ｃｕ 一 Ｏ
日期
月日
２０ ９ ０正
中吸附水 ， 这些 水 可使 脱 砷剂 非 永 久性 失 活 。 因此
丙烯 进入 到脱砷塔 之前 ， 要用 热 氮 （ ２ ～ １ ０℃） １０ ５ 进 行置换 ８ ， 以去除 吸 附的水 ； 外 也 可 以 吹 扫装 填 ｈ 另
抗 压 碎 力 ／ Ｎ ・ ｍ ） （ ｃ
≥ ８ Ｏ
ｌ ０～ １ Ｏ ０
从表 １ 以看 出锦 西 炼厂 丙烯 用 于气 相 法聚丙 可 烯工 艺时 ， 烯 中的水 、 基硫 、 硫 、 丙 羰 总 甲醇 、 、 氧 砷 一
操作温度／ ℃ 操作压力／ ａ ＭＰ
液 空速 ／ ｈ
穿 透 砷 容
脱 砷 率
≥ １ ２ ≥ ９ ９
・
ｌ ２・
气 体 净 化
丙烷脱氢制丙烯项目的技术经济对比分析
丙烷脱氢制丙烯项目的技术经济对比分析江鲁奔（银亿集团有限公司，浙江宁波315020）【摘要】目前已大规模商业化的丙烷脱氢(PDH)装置主要采用UOP公司的Oleflex工艺和ABB Lummus公司的Catofin工艺,这两种工艺的选择成为很多新上丙烷脱氢项目的取舍难点。
本文通过对这两种技术工艺的介绍,从其技术特点、经济性等方面进行对比分析,项目方可结合自身特点和项目所在地的实际情况选择有利于自己的工艺路线。
【关键词】丙烷脱氢;技术工艺;经济分析【中图分类号】F713【文献标识码】A【文章编号】2095-2066（2021）05-0284-02丙烯是用量仅次于乙烯的重要有机化工原料，是生产环氧丙烷、聚丙烯、丙烯酸、丙烯腈、丁醇等下游产品的主要原料。
随着全球化工工业的迅速扩大和发展，化工行业对环氧丙烷、聚丙烯、丙烯酸等化学品需求量不断增加，丙烯作为其上游主要原料，需求量也在不断提高[1]。
现有工业化生产丙烯的路线主要有原油催化裂解、蒸汽裂解、煤制烯烃和丙烷的催化脱氢。
而催化裂解、蒸汽裂解、煤制烯烃的生产路线大多是多种烯烃共产，对丙烯的选择性生产较低，同时在生产提纯中会消耗大量的能量，对环境也不是很友好。
对比各主流丙烷生产工艺（见表1）可以看出丙烷脱氢工艺生产等量丙烯所需的原料最少。
同时以石油为原料的生产路线随着油价的不断提升，裂解和重整制备丙烯不再具有良好的经济效益，而丙烷脱氢制丙烯工艺的产品单一性较好，其分离成本低，原料来源简单，因此丙烷脱氢工艺的工业化应用已越来越广泛。
目前在时间范围内丙烷脱氢制丙烯的工艺主要有Oleflex 工艺、Catofin工艺、STAR工艺、FBD工艺和Linde-BASF工艺，但大规模工业化应用的主要还是Oleflex工艺和Catofin工艺，国内的大型丙烷脱氢装置也都基本采用Oleflex工艺和Catofin工艺，而这两种工艺的选择问题一直在行业内有较大争议，本文将通过对比分析这两种工艺的技术特点和经济性，结合各项目的实际情况提出参考建议。
炼油厂丙烯的精制和应用
炼油厂丙烯的精制和应用摘要：本文比较了炼油厂产丙烯和乙烯装置产丙烯的质量差别，介绍了为使炼油厂产丙烯达到连续法聚丙烯装置的原料指标要求，采用的丙烯精制方法和流程。
关键词：炼油厂丙烯精制工艺应用0 引言随着炼油厂加工规模的扩大和加工原油的日益重质化，炼油厂为了增加轻质油品的收率和提高经济效益，纷纷扩大二次加工能力。
在炼油厂中重油催化裂化装置是重要的二次加工装置，随着催化装置规模的扩大，副产的富含丙烯的液化烃也大大增加。
对以前单纯的燃料油型炼油厂来说，液化烃主要作为液化石油气燃料直接出售，经济效益不高。
为了提高液化烃的利用率一些小型炼油厂也建设了一些小的间歇本体法聚丙烯装置，虽然能提高一定的经济效益，但间歇法聚丙烯装置也存在技术水平不高、能耗物耗高、产品质量差且多为低档货等缺点。
随着炼油厂规模的扩大，可供利用的丙烯原料也有很大增加，可以满足连续法聚丙烯装置的原料需求。
以往的连续法聚丙烯装置多采用乙烯装置产的丙烯为原料，乙烯装置产的丙烯杂质含量少，经过简单的精制后就能满足连续法聚丙烯装置的原料指标要求；炼油厂产丙烯中杂质种类多且量大，因此炼油丙烯和乙烯装置丙烯的精制方法和流程存在较大差别。
1 炼油丙烯和乙烯装置丙烯的典型规格1.1 丙烯原料规格炼油厂产丙烯在COS、硫、水、砷、CO、CO2等杂质含量方面都远较乙烯装置产丙烯高。
1.2 连续法聚丙烯装置丙烯原料杂质含量的典型要求与间歇本体法聚丙烯装置使用的催化剂相比，连续法聚丙烯装置使用的催化剂对丙烯原料中的杂质含量有更严格的要求。
不同专利商所使用催化剂对原料中杂质含量的要求稍有差异，典型的原料杂质含量限制值从以上两表的比较可以看出，乙烯装置产的丙烯杂质含量很低，只需经过简单的处理（如：设置脱轻塔和一些保护性的床层）即可较容易的满足聚合要求；炼油厂产的丙烯中杂质种类多而且含量高，远超出聚丙烯催化剂对丙烯原料杂质含量的限制值，因此炼油丙烯的精制流程也更长，更为复杂。
9801型脱砷剂在聚丙烯装置中的应用
１ ２ ９０ ． ８ １型 脱砷 剂 正常使 用工 艺条件 由于 硫离 子 会 在 脱 砷 剂 表 面 与 砷 产 生 竞 争 吸
附 ，较 大直 径 的 硫 更 易 在 表 面 上 反 应 ， 阻碍 ３价 砷 离 子进 入 孔 中 ，从 而 降 低 脱 砷 剂 的脱 砷 能 力 。
因 此 ，在 丙 烯 精制 工 艺 中 ，脱 砷 剂 置 于 脱 硫 剂 之
２１ ０ ０年 第 １ Ｏ卷 第 ４ 期
Hale Waihona Puke 气 体 净 化 ・ ・ ９
９０ ８ １型 脱 砷 剂 在 聚 丙 烯 装 置 中 的 应 用
黄 波
（ 苏 昆 山精 细 化 工 研 究 所 有 限 公 司 ， 苏 昆 山 ２ ５ ０ ） 江 江 １３ ０
摘 要 ： 聚 丙 烯 的工 业 生 产 中 ， 量 砷 同 微量 硫 一 样 会 引 起 高 效 催 化 剂 的 中 毒 ， 重 影 响 聚 丙 烯 产 在 微 严
后 。此 外 ，水 能使 脱 砷 剂 暂 时 失 活 ，故 在 脱 砷 剂
前要 设 置 分 子筛 干燥 塔 。９ ０ ８ １型 脱 砷 剂使 用 工 艺
条件 见 表 １ ：
表 １ ９０ ８ １型 脱 砷 剂 使 用 工 艺 条 件
年１ ２月 和 １ ９ ９ ９年 ３月 分别 应用 于锦 西 炼达 石 油化
工 有 限公 司 ２ ０ ／ ×１ ｔａ聚丙烯 装 置和 长岭 炼油 厂 长 盛 石化 股 份 公 司 ７ ０ ／ 环 管 聚 丙 烯 装 置 ， 业 ×１ ｔａ 工
压力 ： 限 不 空速 ：． ２ ０～５ ０ ． ｈ 液 相 丙 烯 人 Ｉ 硫 ： ０５ ＝ ｌ ≤ ．
×１ 一 Ｏ
试 验 表 明 ， 相 同条 件 下 ， ８ １型 脱 砷 剂 主 要 在 ９０
国内期刊及资料题录
３ ． 国 Ｐ Ａ和 Ｐ ３我 Ｔ Ｘ市场供需状况分析—合成纤维工业 ，０５ ５２ ２ ０ ； ：７
维普资讯
４ ・ 国内外石 油化 工快 报 ０
３． ４ 从化 学反应工 程走 向过 程 系统 工程 一ｍ
２ ０ ５３５ ０ ５； ； ８
第 ３ 卷 １期 （０ ６ ６ ２０ ）
技 术 国 产化 研 发 之路一 化 学 反 应工 程 与 工 艺 ，
３ ． 苯二 甲酸酐 的生产 及工 业 现状— 化 工 中间 体 ，０ ５ １ ： ５ 邻 ２０ ；０ ５
３ ． Ｓ 和 Ｃ 一２ ６ Ｃ 一１ Ｓ 型高效催化剂 的研制 、 生产和应用一高分子通报 ，０５ ５９ ２０ ；：５
４ ． 来中 国聚氯 乙烯生 产 原料 来源 分 析一 聚氯 乙烯 ，０５ １ ： １未 ２ ０ ；０ １ ４． ２ 氯化 聚氯 乙烯 产需 现状 及发 展趋 势一 聚氯 乙烯 ，０ ５ １ １ ２０ ；０：３ ４ ． 低聚合 度 Ｐ ３超 ＶＣ糊树 脂 的开 发研 究一 聚 氯 乙烯 ，０ ５ １ ：７ ２０ ；０ １ ４ ．自交联丙烯 酸乳 液改 性 Ｂ Ｅ ４ ＯＰ Ｔ薄膜 表 面—合 成树 脂及 塑料 ，０ ５６４ ２０ ； ：２ ４ ．国 内外 聚苯 乙烯 共 混改 性研 究进 展—合 成 树脂 及 塑料 ，０５ ６７ ５ ２０ ；：１ ４ ．负载钛一 三异 丁基 铝体 系催 化 苯 乙烯 的 聚合 Ⅱ． 系聚 苯 乙烯 的结 构 与 性 能一 合 成 树脂 ６ 钛
２ ． Ａ Ｏ分子筛在烃类异构化反应 中的应用—化工进展 ，０ ５ １ ： １ ０ ＳＰ ２０ ；１ １ １ ２ ２ ．环 氧乙烷 ／ １ 乙二醇装 置 二氧 化碳脱 除 系统 改 造一 当代 化 工 ，０ ５５ ３９ ２ ０ ； ：４ ２． ２ 环氧丙烷催化异构化及其动力学研究一化学反应工程与工艺 ，０ ５５ ３７ ２ ０ ； ；９ ２． ３ 丙烯腈装置扩能改造研究一 当代化工 ，０５ ５ ３ ５ ２０ ；：４ ２． ４ 丙烯腈生产技术和市场需求分析一当代石油化工 ，０ ５ １ ：８ ２ ０ ；１３
JX系列脱硫剂在丙烯精制上的应用
收稿 日期 ：０ ０— ８—１ 。 ２１ ０ ０
作者简 介 ： 王树立， ２０ 男， ４年毕 业吉林大学物理化 学专 ０
业， 硕士， 工程师 ， 从事聚丙烯工艺技术管Ｊ．作。联 系 Ｅ． ｒ －
电话 ： ２ — １６４ ： ｍ ｉ：ａｇｊ ＠１６ｃｒ ｌ ２７９５ Ｅ— ａ ｗ ｎｓｌ ２．ｏ ９ ｌ ｌｕ ｎ
关 键 词 ： 厂 丙烯 炼 脱硫 剂 精 制 丙烯
由催 化 裂化 装置 产 生 的 液化 气 经 气 体分 馏 装 置后 得 到 的丙烯 通称 为 炼 厂 丙 烯 。随 着 催 化裂 化
佳的杂质脱 除效果 ， 经济 上 也 有最 大 的 效益 。在 在
流程 内越是在后 面脱除 的杂质 ， 的脱 除剂市场 它
联 形成 一组 ， 共两 组 ， 一用 一备 ， 见表 ２ 。
表 ２ 固定 床 技 术 指 标
项目 除 去 杂 质 塔尺寸／ ｍｍ 装填 高度／ ｍｍ 装填容积／ ｍ 装填量／ｇ ｋ 催化剂形式 催化剂寿命
更 换 指 标 （ 口杂 质 含 量 ） 出 高 径 比 液 态 空 速 ／ ｈ
精 制 的方 法分 物 理脱 除 和化 学脱 除 两种 。 目 前 工业 上 常用 氧 化 锌 、 化 铜 等 催 化 剂 来 脱 除硫 氧 化 氢 和羰基 硫 （ 氧硫 化碳 ） 。
１ １ 丙 烯精 制流 程 ．
硫化氢， 因此 脱 硫 也 分 两个 阶段 进 行 。第 一 步 用 水 解剂 将丙 烯 中 的 羰 基 硫 （ Ｏ ） 行 水 解 ， 为 Ｃ Ｓ进 成
能达 到 ９ ． ％ 以上 ； 丙 烯 中杂质 （ 、 、 、 ９５ 但 水 硫 砷 一 氧化碳 等 ） 使 丙 烯 聚 合 催 化 剂 中毒 ， 会 活性 降低 ， 使 产 品质量 不 合格 ， 内产 生粘 料 ， 至 不 发 生 聚 釜 甚
KTA-2型脱砷剂在丙烯精制上的应用
表 ４ 固定 床 入 、 口丙 烯 质 量 规 格 出
从 表 ４可 以看 出 ： 过脱 除后 丙 烯 中的 砷 含量 经
床层 冷却至 环境温度后才能卸 出废脱砷剂 。 更换下来 的废脱砷剂 有毒 ， 不得 随意 填埋 或堆 放 ， 须 要具 有 必 废催 化剂 回收处理资质 的厂家进行 回收 。
化 碳 不满足 工艺 要求 ， 须精 制 使其 达 到 气 相 聚合 必
工艺 的质量 要求 。 在实 际生 产 中 ， 烯杂 质 的脱 除顺 序为水 、 丙 羰基 硫、 硫化氢 、 、 砷 甲醇 、 一氧 化碳 。流程 的顺序使 得 每
却足 以使丙 烯 聚合催化 剂 中毒 ， 活性 降低 ， 产 品质 使 量不 合格 ， 内产生粘 料 ， 至不 发生 聚合 反应 。因 釜 甚 此在 丙烯进 人 聚合反应 器之前 必 须进行 精 制 以除去
・
８・
气 体 净 化
２ １ 年 第 １ 卷 第 ５期 ０１ １
ＫＴ Ａ一２型 脱 砷 剂在 丙烯 精 制上 的应 用
齐保 民
（ 国石 油 锦 西 石 化 分 公 司 ， 宁葫 芦 岛 １ ５０ ） 中 辽 ２ ０ １
摘 要 ｉ 相 法 丙 烯 聚 合 工 艺 对 丙 烯 杂 质 含 量 要 求 越 来 越 高 。炼 厂 丙 烯 含 有 砷 杂 质 的不 能 满 足 聚 合 气 工 艺 要 求 ， 耗 大 量 催 化 剂 ， 至不 发 生 聚合 反应 。通 过 Ｋ 消 甚 ＴＡ 一 ２型脱 砷 剂 ， 除 丙 烯 中 的 砷 杂 质 使 丙 脱
液 化气 经气 体分馏 装置 分馏得 到 的 。随着催 化裂 化 技 术 的不断 进步 ， 特别 是 深 度 催 化裂 化 工 艺 技 术 的
丙烯精制在生产过程中的作用及分析
丙烯精制在生产过程中的作用及分析作者：朱敏倩来源：《中国科技博览》2013年第38期摘要：在环管工艺结合生产工艺中，原料丙烯的精制是一个关键问题。
丙烯中的水能引起高效催化剂活性中心的失活而使催化剂活性降低，甚至造成反应弱或不反应现象；丙烯中的硫是极其有害的杂质，不管是有机硫还是无机硫对反应都是有害的，特别是COS、能使聚合反应链终止，造成催化剂活性下降、粉料中出现塑化块，所以为保证高效催化剂生产聚丙烯，保证聚合反应的正常进行，达到优质高产的效果，必须有效地脱除丙烯中的水、硫、氧等杂质。
关键词：丙烯，精制，杂质，催化剂中图分类号：TQ326.1一、丙烯精制的原因1.1原料要求：1.2具体分析各类杂质对聚合的影响1.2.1 水1.2.2 氧1.2.3 硫1.2.4 砷1.3原料丙烯精制的意义由上述内容可知，如果杂质的含量过高，精制和预精制流程中的脱除剂无法脱除或被击穿，那么将造成反应中催化剂的中毒，使催化剂的活性下降。
另外，有时在丙烯原料里还会含有一些其它不常见且不能被精制脱除的杂质如：乙炔、丙炔等也会造成催化剂的中毒，使催化剂的活性降低。
下表2是原料丙烯中有害杂质对催化剂活性的影响。
这些原因造成的后果有：增加催化剂的使用，并且造成产品质量下降，尤其是灰分含量增加。
另外原料的质量还会影响产品的等规度。
二、工艺及原理2.1单元流程丙烯原料进入脱硫罐D0201A/B，然后进入D0203A/B进一步脱除硫（脱硫罐罐内下半部分填装852水解剂，上半部分填装KT310氧化锌脱硫剂），之后，进入脱氧罐D0207A/B脱除氧，再进入脱水罐D0204A/B脱水（内装3A分子筛）。
原料出预精制单元（图3），进入T701脱除除轻组分，再经由丙烯干燥系统，COS-As&P脱除系统进一步精制丙烯得到聚合反应合格的丙烯原料。
2.2丙烯精制原理2.2.1脱水在常温、一定压力的条件下，采用3A分子筛脱出丙烯中的微量水。
3A分子筛脱水是典型的物理化学吸附过程。
丙烷脱氢制丙烯技术进展
综述专论化工科技,2006,14(4):62~66SCIENCE &T ECHNO LOGY IN CHEM ICA L I NDU ST RY收稿日期:2006-03-15作者简介:苏建伟(1972-),男,河南镇平人,乌鲁木齐石油化工公司炼油厂工程师,主要从事催化重整、催化裂解、烃类的选择性氧化等方面的研究工作。
丙烷脱氢制丙烯技术进展苏建伟1,牛海宁2(1.乌鲁木齐石油化工公司炼油厂,新疆乌鲁木齐830019;2.抚顺市环境保护局信息中心,辽宁抚顺113006)摘 要:综述了丙烷脱氢制备丙烯各催化体系反应机理,探讨了丙烷脱氢制备丙烯工艺流程的进展和最新研究成果,在此基础上指出了该领域今后的发展方向。
关键词:丙烷;丙烯;脱氢中图分类号:T Q 221.21+2 文献标识码:A 文章编号:1008-0511(2006)04-0062-05丙烯是从石油中获得的无色可燃气态烃,大量用于制取树脂、纤维、弹性体以及其它化学产品,近年来世界丙烯需求增长率一直高于乙烯[1]。
2003年全球丙烯产量约为5760万t,大约67%的丙烯为乙烯裂解副产,其余部分为炼油厂催化裂化工艺和丙烷脱氢生产。
据Chem Sys -tems 分析,未来丙烯供应短缺还将加剧。
由于现有来源不敷需要,20世纪90年代开发的丙烷催化脱氢制丙烯新工艺已成为第三位的丙烯来源。
我国有着丰富的石油和天然气资源,其中含有大量的丙烷,如油田气中丙烷约占6%,液化石油气中约占60%,湿天然气中可达15%[2],炼厂气中也含有一定量的丙烷。
它们一般是作为燃料使用或者放空烧掉,资源浪费较大,采用催化脱氢的方法,能有效地利用现有资源使之转变为有用的烯烃。
丙烷脱氢制丙烯的关键在于研制高活性、高选择性和高稳定性的脱氢催化剂。
当前丙烷脱氢制丙烯的工艺主要有临氢脱氢、氧化脱氢两种。
1 丙烷临氢脱氢单纯从裂解工艺获得丙烯已不能满足市场对丙烯的需求,所以开发扩大丙烯来源的生产工艺近年成为热点。
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关键词 ： 脱砷剂
精 制流程图分类号 ： Ｔ Ｅ ６ ２ ４ ． ５
文献标识码 ： Ａ
文章编 号 ：１ ０ ０ ６ － ７ ９ ０ ６ （ ２ ０ １ ４ ） ０ １ － ０ ０ ３ １ － ０ ４
Ｉ ｎ ｄｕｓ ｔ ｒ ｉ ａ ｌ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈｅ Ｋ ＴＡ－ ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｉ ｎ ｔ ｈｅ ｐｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ｐｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎｅ ｐ ｕｒ ｉ ｉｃ ｆ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ
第 ３ ５卷第 １ 期
２ ０ １ ４年 ２月
化 学 工 业 与工 程 技 术 Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ＆ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ
Ｖ ｏ ｌ ＿ ３ ５ Ｎｏ ． １ Ｆ ｅ ｂ ． ，２ ０ １ ４
ＫＴ Ａ－ ２型 脱 砷 剂 在 炼 厂 丙烯 精 制 中的 工 业应 用
赵新 涛
（ 中国石油 锦西 石化分公 司， 辽 宁葫芦岛 １ ２ ５ ０ ０ １ ） 摘要 ： 介绍 了锦 西石 化公 司 １ ５万 ｔ ／ ａ 聚丙烯装置丙烯脱 砷流程 ， 结合 Ｋ Ｔ Ａ－ ２型脱砷剂 的实际应用
Ｃ ｏ ｍｂ ｉ ｎ ｉ ｎ ｇ ｗ ｉ ｔ ｈ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｃ ｌ ａ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ＫＴ Ａ一 ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｄ ａ ｔ ａ，ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｉ ｒ ａ ｌ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ＫＴ Ａ一 ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ｐ ｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ｐ ｕ ｉ ｒ ｉｃ ｆ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｓ ｓ ｕ ｍｍａ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄ ． Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｏ ｆ ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｅ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ＫＴ Ａ一 ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｈ ａ ｓ ｓ ｕ ｐ ｅ ｉ ｒ ｏ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｙ，ｔ ｈ ｅ ｍａ ｓ ｓ ｆ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ ｉ ｎ ｒ ｅ ｆ ｉ ｎ ｅ ｄ ｐ ｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ｉ ｓ ｌ ｏ ｗｅ ｒ ｔ ｈ ａ ｎ ２ ０ｘ １ ０ 一． ｔ ｈ ｅ ｅ ｌ ｉ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｅ ｉｃ ｆ ｉ ｅ ｎ ｃ ｙ ｏ ｆ Ａｓ ｉ ｓ ｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｒ ｔ ｈ ａ ｎ ９ ９ ． １ ％ ｗ ｈ ｉ ｃ ｈ ｍｅ ｅ ｔ ｓ ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｑ ｕ ｉ ｒ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｂ ｙ ｔ ｈ ｅ ｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｉｃ ｆ ｉ ｅ ｎ ｃ ｙ ｃ ａ ｔ ａ — ｌ ｙ ｓ ｔ ｆ ｏ ｒ ｒ ｅ ｉ ｆ ｎ ｉ ｎ ｇ ｐ ｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ；ｔ ｈ ｅ Ｋ Ｔ Ａ一 ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｈ ａ ｓ ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｉ ｏ ｒ Ａｓ ｃ ａ ｐ ａ ｃ ｉ ｔ ｙ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｐ ｅ ｎ ｅ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ Ａｓ ｃ ａ ｐ ａ ｃ ｉ ｔ ｙ ｃ ａ ｎ ｒ ｅ ａ ｃ ｈ １ ０ ％． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ：ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ；ｒ ｅ ｉ ｆ ｎ ｉ ｎ ｇ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ；ｄ ｏ ｕ ｂ ｌ ｅ － ｔ ｏ ｗｅ ｒ ；ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｃ ａ ｐ ａ ｃ ｉ ｔ ｙ；ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｙ ；ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｑ ｕ ａ ｌ ｉ ｔ ｙ
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过程及生产运行数据 ， 对Ｋ Ｔ Ａ一 ２型丙烯脱 砷剂在炼厂丙烯 精制 中的工业应用 进行 了总结 。工业应 用表
明： Ｋ Ｔ Ａ 一 ２型脱砷 剂具 有较好的脱砷活性 ， 精制 丙烯 中含砷化 合物 的质量分 数小 于 ２ ０ ｘ １ ０ 一， 脱砷 率达 ９ ９ ． １ ％以上 ， 满足高效催化剂对丙烯 中砷含 量要 求 ； Ｋ Ｔ Ａ － ２型脱砷剂 具有 较高 的砷容 ， 穿透砷 容 （ Ｗ） 可