工业用丙烯中烃类杂质的测定气相色谱法(二)
丙烯样品检验操作规程
丙烯原料检验操作规程二零二零年二月分发号：受控状态：丙烯检验操作规程编号：版次：编制：质检部审核：审批：发布日期：实施日期：目录健康安全环保 (1)1、安全 (1)2、特殊的个人防护装备 (1)第一章技术指标 (2)1、技术指标 (2)第二章详细检验方法及具体操作步骤 (2)1、硫含量的测定 (2)1.1 检验依据 (2)1.2 方法原理 (2)1.3 试剂 (2)1.4 仪器 (3)1.5 操作步骤 (3)1.6 注意事项 (3)2、水含量的测定 (3)2.1 检验依据 (3)2.2 方法原理 (3)2.3 仪器 (4)2.3 样品测定 (4)2.4 注意事项 (4)3、二氧化碳含量的测定 (5)3.1 检验依据 (5)3.2 方法原理 (5)3.3 试剂 (5)3.4 仪器 (5)3.5 分析步骤 (5)3.6 计算 (6)3.7 注意事项 (6)4、氮气含量的测定 (6)4.1 检验依据 (6)4.2 方法原理 (6)4.3 试剂 (7)4.4 仪器 (7)4.5 分析步骤 (7)4.6 计算 (7)4.7 注意事项 (7)5、丙烯含量的测定 (8)5.1 检验依据 (8)5.2 方法原理 (8)5.3 试剂 (8)5.4 仪器 (8)5.5 分析步骤 (8)5.6 计算 (9)5.7 注意事项 (9)健康安全环保1、安全1. 实验员在操作过程中应遵守实验室安全规定。
2. 参照所使用的化学品的材料安全数据(MSDS)获得安全相关信息。
3. 丙烯：丙烯为单纯窒息剂及轻度麻醉剂。
人吸入丙烯可引起意识丧失，当浓度为15%时，需30分钟；24%时，需3分钟；35%～40%时，需20秒钟；40%以上时，仅需6秒钟，并引起呕吐。
长期接触可引起头昏、乏力、全身不适、思维不集中。
个别人胃肠道功能发生紊乱。
对环境有危害，对水体、土壤和大气可造成污染。
是易燃品。
4. 其他关于设备的安全操作应参照设备的操作规程执行。
用气相色谱法测定工业用乙烯丙烯中痕量一氧化碳二氧化碳
进 的气相色谱仪和色谱 工作站 ， 通过优化 操作 条件 ， 择合 选 适 的气体标样 ， 利用工作 站对色 谱图进行放 大处理 ， 大的 极 提 高了仪器 的检测灵敏度 ， 现了对 Ｌ ｍ 实 ／ 级一氧化碳 、 二
氧化 碳 的测 定 ， 立 了工 业 用 乙烯 、 烯 中痕 量 一 氧 化 碳 、 建 丙 二 氧 化碳 的测 定 方 法 。
３ ２ 色谱柱温度的选 择 ．
综合考虑分析 时间既短 ， 分离效果 又好 ， 最终确 定色谱
柱温度为 ９ ℃。 Ｏ
２２ 色谱Ｉ ： ． 条件 见表 １ 。
表 １ 一 氧化 碳 、 氧化 碳 测 定 用 色谱 柱 及 操 作 条 件 二
３ ３ 定量管体积的选择 ．
仪器灵敏度的高低 与进样量 的大 小成正 比。为 了提高 仪器的灵敏度 ， 选择 增加进样 量 ， 过对 比试验 ， 经 选择 ５ｍ Ｌ 的定量管 ， 既满足 了提 高灵敏度 的需要 ， 又达到 了很好 的分
摘要 ： 用带转化炉的氢 火焰气相 色谱 与 色谱 工作站 ， 采 通过选择合适的操作条件及 标准气体样品 ， 对工业用 乙烯、 丙烯 中
痕 量的一氧化碳 、 二氧化碳进行检测 ， 方法的检 出限达到 Ｌ ｍ ／ 级水平。对方法的回收率及 精密度作试验 ， 测定回收率为９ ． ７
１ ～ １３９ ， 对标 准偏 差 （ ％ ０．％ 相 ｎ＝６ 为 ２ ６ ％ 一 ７ ４ ％ 。 ） ．７ ．０ 关键词 ： 气相 色谱 法 ； 氧 化 碳 ； 氧 化碳 一 二 中 图 分 类 号 ：Ｑ ｌ ． Ｔ ｌ０３ 文献 标 识 码 ： Ａ
图 １。
目前 ， 检测机构测定 工业用 乙烯 、 烯中微量一氧 化碳 、 丙 二氧化碳都是采用 国家标准 Ｇ ／ ３ ４—２０ 而 国家标准 Ｂ Ｔ３ ９ ０９，
工业用丙烯中烃类杂质的测定气相色谱法
工业用丙烯中烃类杂质的测定气相色谱法摘要：高纯度丙烯是生产聚丙烯的原料。
丙烯中的杂质气体会影响反应催化剂的活性，进而影响整个反应的收率。
特别是对于高效催化剂，丙烯中的微量烃类杂质会导致催化剂中毒。
例如，乙炔气体可以吸附在催化剂的活性中心上，导致催化剂的活性中心失活；此外，二烯分子会影响聚合过程，从而影响产品质量。
因此，在聚合丙烯的生产过程中，丙烯单体的质量要求是杂质炔烃和二烯含量小于10ml/m3。
建立丙烯中微量烃类杂质的有效分析方法，对制定生产工艺条件、内部质量控制和开发研究具有重要意义。
关键词：丙烯；烃类杂质；色谱分析高纯度丙烯是生产高纯度聚丙烯的原料。
丙烯中的组分气体会影响反应催化剂的活性，进而影响整个反应的收率。
特别是对于高效催化剂，丙烯中的微量烃组分会导致催化剂中毒。
催化剂活性中心失活，例如乙炔上的可吸附气体；此外，二烯分子会影响聚合过程，从而影响产品质量。
因此，在聚合物丙烯的生产过程中，丙烯单体的质量要求是炔烃和二烯含量小于10ml/m3。
建立丙烯中微量烃组分的有效分析方法，对制定生产工艺条件、内部质量控制和开发研究具有重要意义。
1导言目前，一些制造商使用基于填充柱的行业标准来分析丙烯中痕量碳氢化合物的组成。
从应用效果来看，该方法难以取得良好的效果。
因此，高分辨率、高效率的多孔氧化铝毛细管柱（POL）逐渐被用于成分和含量分析。
使用polt进行分析，也可以在色谱柱上很好地分离乙炔和乙烷，避免了两次进样，大大缩短了分析时间，提高了精密度和准确度。
2气相色谱法分析丙烯中微量烃组分的实验过程根据色谱柱的峰序，用标准气体进行定性分析。
由于实际丙烯中丙烯含量大于99%，组分气体含量较低，为避免归一化法造成较大误差，定量法采用外标法进行计算。
在规定条件下，用气体采样器将1ml标准气样注入色谱柱，等待组分流出，测量待测组分的峰高和峰面积，重复试验3次，绘制校正曲线，计算各组分的校正系数。
取与外标物校准体积相同的样品，注入色谱仪。
丙烯中烃类杂质及CO-CO2分析
丙烯中烃类杂质及CO\CO2分析摘要:采用一台色谱仪、两个氢火焰检定器、一个甲烷转化炉、一次进样同时测定聚合级丙烯中的烃类杂质及微量CO、CO2。
关键词:气相色谱;丙烯;烃类杂质;CO；CO2Propylene hydrocarbon impurities and CO ，CO2 analysisLiu minYan jieAbstract: Using a chromatograph two hydrogen flame test device, a methane reformer, a single injection for simultaneous determination of polymer-grade propylene in the hydrocarbon impurities and trace CO, CO2.Keywords:GC;Propylene;Hydrocarbon impurities;CO;CO2丙烯经聚合形成聚丙烯。
聚丙烯材料是国民经济发展中的重要基础原材料。
丙烯质量高低直接影响着聚丙烯产品的性能。
丙烯中的烃类杂质直接影响着聚合用催化剂的反应活性；CO和CO2的含量过高会导致催化剂中毒,影响产品质量。
因此,快速、准确测定聚合级丙烯中的烃类杂质、微量CO、CO2含量对工艺生产十分重要。
本文采用采用“两阀、双柱法”，通过一次进样，同时分析丙烯中微量烃类、微量CO、CO2杂质，为工艺生产提供高效、准确的分析数据，为工艺生产提供有力的分析数据保障。
通过这种方法不仅可以缩短分析时间，而且可以大大节省人力、物力。
这项技术对于工艺稳定生产具有很好的指导意义。
一、试验部分1、仪器与试剂美国PE Clarus 500气相色谱仪; TotalChrom 色谱工作站软件;弹性石英毛细管柱（30m×0.53mm）Alumina PLOT;不锈钢填充柱6.5m Resin；甲烷转化炉；FID检测器。
应用气相色谱法分析丙烯中的微量烃类杂质研究
应用气相色谱法分析丙烯中的微量烃类杂质研究摘要：丙烯是生产聚丙烯的原料，其纯度直接影响生产过程中的催化剂活性，对最终产品的性能产生直接影响。
本文主要结合色谱分析中的进样方式及色谱柱类型对测试结果的影响，以期需求最佳的测试方式，保证丙烯检验过程中的合理性和有效性。
关键词：色谱分析丙烯微量烃类杂质1引言高纯度丙烯是生产聚丙烯的原料，其中丙烯中的杂质气体会影响反应催化剂的活性，进而影响整个反应的收率。
尤其对于高效催化剂而言，丙烯中的微量烃类杂质可以引起催化剂的中毒，如乙炔气体可以吸附在催化剂的活性中心上，导致催化剂活性中心的失活；另外，二烯烃分子会影响聚合反应的进度，从而影响产品的品质。
因此，在聚合丙烯生产工艺中，丙烯单体质量要求是杂质炔烃和二烯烃含量低于10ml/m3。
建立有效的丙烯中微量烃类杂质的分析方法，对于制定生产工艺条件，内部质量控制以及开发研究具有重要意义。
目前，某些厂家采取基于填充柱的行业标准进行丙烯中微量烃类杂质的分析，从应用效果来看，用此方法进行杂质含量分析很难达到好的效果。
因此逐渐应用高分辨率和高效柱效的多孔层氧化铝毛细柱(POLT)进行杂质含量分析。
利用POLT进行分析，乙炔、乙烷在此柱上也得到良好的分离, 避免了2 次进样，从而大大缩短了分析时间, 同时,精密度和准确度也随之提高。
2气相色谱法分析丙烯中的微量烃类杂质的实验过程2.1 方法原理气体样品经六通阀通过Al2O3 毛细管色谱柱, 使各组分充分分离, 用氢火焰离子化检测器检测其浓度, 用外标法定量。
2.2主要材料及试剂(1)载气：氮气，纯度为99.99%(2)辅助气：氢气，纯度大于99.99%，空气，经过5A分子筛干燥净化。
(3)原料气：丙烯气体为基准气体，其他含量已知的烃类杂质气体。
2.3 仪器GC-2014 气相色谱仪, 配有六通阀, 定量管(1mL)。
2.4 色谱工作条件色谱工作条件如表1所示。
表1 色谱工作条件2.5 定性定量方法根据岛津公司提供的色谱柱出峰顺序，用标准气体进行定性分析。
乙烯丙烯烃类杂质含量测定及微量co1co2含量测定
工业用乙烯中烃类杂质的测定（气相色谱法）1 适用范围本标准规定了用气相色谱法测定乙烯中甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷、丙烯、乙炔、丙二烯、顺-2-丁烯、1-丁烯、异丁烯、反2-丁烯、甲基乙炔和1，3-丁二烯。
由于本标准不能测定所有可能存在的杂质如CO、CO2、H2O、甲醇、二甲醚、NO和羰基硫化物，以及高于癸烷的烃类，所以要全面的表征乙烯样品还需要应用其它的试验方法。
2 方法原理高浓度的乙烯样品中的甲烷等轻烃杂质通过Al2O3石英毛细管色谱柱得到分离，用氢火焰离子化检测器检测，经色谱工作站处理后得到各杂质组份的浓度。
用100%减去轻烃杂质总量就是乙烯的浓度。
3 仪器设备3.1 气相色谱仪：Agilent 7890A或具备程序升温功能且配备火焰离子化检测器的其它同类仪器；GC 该气相色谱仪应具有足够范围的线性程序升温操作功能，满足色谱分离的要求。
在整个分析过程中，程序升温速率应具有足够的再现性，保留时间达到0.05min(3S)的重复性。
3.2 检测器：氢火焰(FID)检测器，对列于乙烯中的化合物应具有约2.0 ml/m3或更低的检测限。
3.3 数据采集系统：EZChrom工作站。
4 试剂材料4.1气体标样：外购与实际样品接近的已知浓度气体。
4.2载气：氮气或氦气纯度≥99.999%，烃类杂质≤1 ml/m3。
4.3燃气：氢气，烃类杂质≤1 ml/m3。
4.4助燃气：空气，烃类杂质≤1 ml/m3。
56 分析步骤 6.1 仪器校正用标气冲洗样品回路至少30秒，通过洗气瓶观察气体排放情况，确保进样回路不堵塞。
待回路中气体与大气压力平衡，按下Start 键进标气开始分析。
校正因子：ii i A C f =式中:fi —— 校正因子Ci —— 标样中杂质i 的浓度，ml/m3 Ai —— 标样中杂质i 的峰面积数值。
6.2 样品测定按与标准气完全相同的方法将取样器中的样品注入气相色谱仪，记录甲烷、乙烷等杂质的峰面积，与相应的外标峰面积进行比较。
丙烯中微量烃类杂质的色谱分析
质量与检测40 | 2019年4月主导毒性气体；窗帘释放烟气中盐酸是主导毒性气体。
在11种毒性气体中，CO 2浓度是最高的。
材料燃烧8min 时释放出来的毒性气体远超过4min 时释放的毒性气体。
材料持续燃烧，毒性气体逐渐蓄积，释放气体的浓度也在逐渐提高。
4.2 CIT和FED值从理论上讲，烟气毒性带给人体的伤害符合加和原理，因此国际上对于烟气毒性的判断依据加和原理作为毒性。
根据CIT 数值的判断标准，轨道车辆的内装材料全部可以达到产烟毒性的具体要求，根据FED 数值可以判断出大部分材料都能够达到产烟的要求，只有有机玻璃产烟毒性没能通过毒性要求[3]。
同样一种材料的CIT 数值多数小于FED 数值，主要原因在于确定FED 浓度是根据半小时之内小白鼠吸入烟气致死量得到的，综合考虑呼吸换气效率给烟气毒性带来的影响。
确定CIT 数值浓度建立在生命健康数值的基础之上。
CIT 数值要使用4min 和8min 实时浓度展开计算。
例如：对橡胶地板进行热解产生烟气，在4min 和8min 的时候并没有产生丙烯醛和盐酸两种毒性气体。
在后续30min 测试中，热解橡胶地板才产生了这两种气体。
FED 数值要使用烟气平均浓度来反馈测试过程中产生烟气分成分以及浓度。
城市轨道交通在运行过程中，人流量密集，空间有限，一旦遭遇火灾，烟气会迅速蔓延，想要快速疏散人群十分困难。
因此，可以使用国际标准ISO13344的方法进行毒性评估。
4.3 烟气毒性分级根据小白鼠染毒情况以及毒性等级判断标准，可以发现橡胶地板、有机玻璃、管道和窗帘的产烟毒性相对较小，达到了ZA1级别。
门窗密封条、阻燃泡沫的产烟毒性相对较大，未能达到ZA2级别。
通过动物染毒的实际情况、对比CIT、FED 数值的成分分析方法，发现密封条和阻燃泡沫的烟气毒性都比较高，有机玻璃的烟气毒性相对较低。
动物染毒情况需要综合考虑烟气毒性带来的效果，尤其是烟气中还存在很多未知物以及烟尘，使用成分分析方法，并不能够对烟气毒性组分展开全面测试。
气相色谱法测定丙烯氧化生产丙烯酸尾气中丙烯醛、乙酸、丙烯酸含量
期
化学 分析计 量
ＣＨＥ ＭＩ ＣＡＬ ＡＮＡＬ ＹＳ Ｉ Ｓ ＡＮＤ Ｍ ＥＴＥＲＡＧＥ
Ｖ ｏｌ ｌ ２ ２． ＮＯ ． ５
Ｓ ｅ ｐｔ ． ２ ０１ ３
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ８ － ６ １ ４ ５ ． ２ ０ １ ３ ． ０ ５ ． ０ ２ ７
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ Ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ａ ｃ ｒ ｏ ｌ ｅ ｉ ｎ ， ａ ｃ ｅ ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ａ ｎ ｄ ａ ｃ ｒ ｙ ｌ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ｉ ｎ ｔ ａ ｉ ｌ ｇ ａ ｓ ｆ ｒ ｏ ｍ ａ ｃ ｒ ｙ ｌ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｐ ｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ
气 相 色 谱 法 测 定 丙 烯 氧 化 生产 丙 烯 酸 尾 气 中 丙烯醛、 乙酸 、 丙 烯 酸 含 量
陈科 杰
（ 浙 江 卫 星石 化 股份 有 限 公 司 ， 浙 江嘉 兴 ３ １ ４ ０ ０ ４ ）
摘要
采 用毛 细管气相 色谱 法测定 丙烯氧化 生产 丙烯 酸尾 气 中丙烯醛、 乙酸 、 丙烯酸的含量 ， 色谱 柱为 Ｆ Ｆ Ａ Ｐ （ ３ ０
关键词 气相 色谱法 ； 丙烯 ； 氧化 法； 丙烯 酸； 尾 气
中图分类号 ： ０６ ５ ７ ． ７ 文献标 识码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ８ ． ６ １ ４ ５ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ５ — ０ ０ ９ ２ — ０ ２
Ｄｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆ ｔ ｈｅ Ｃｏｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｏｆ Ａｃ ｒ ｏ ｌ ｅ ｉ ｎ ． Ａｃ ｅ ｉｃ ｔ Ａｃ ｉ ｄ ａ ｎｄ Ａｃ ｒ ｙ ｌ ｉ ｃ Ａｃ ｉ ｄ ｉ ｎ Ｔｈｉ ｌ Ｇａ ｓ ｆ ｒ ｏ ｍ Ａｃ ｒ ｙ ｌ ｉ ｃ Ａｃ ｉ ｄ
工业用乙烯中烃类杂质的测定气相色谱法(二)
工业用乙烯中烃类杂质的测定气相色谱法（二）4.5 进样系统：采纳1.6mm接头的气体进样阀、并将其置于气相色谱仪未加热的区域。
分流方式与不分流进样方式均可用法。
4.5.1 无分流进样方式：可用法10uL～60uL的定量管，图1和图2为阀的典型安装图。
在阀衔接时应注重避开死体积、冷点、衔接过长和加热不均等问题。
图1 样品导入图2 进样 4.5.2 分流进样方式：分流进样器应可调温的控制器加热，在150℃到200℃时采纳50∶1到100：1的分流比，并推举用法200uL～500uL的定量管，典型的安装图见图3和图4。
采纳分流器时应检查具线性，在50：1、75：1和100：1分流比时分离注入标准混合物。
按8.1步骤测定校正因子，其变幻不能超过3%。
4.6 数据采集系统：积分仪或计算机数据采集系统。
5 试剂和材料 5.1 气体标样：用分量法配制气体标样校准检测器响应、标样中杂质组分的浓度水平为2mg/kg～204mg/kg(4mL/m ～340mL/m )，制备的标样应经分析验证，以确保分析所得数据与分量法配制的标准含量之间的差别在±1%～±2%之内。
气体标样中杂质组分的浓度应比待测样品高20%～50%。
5.2 压缩或：气体纯度的体积分数为99.999%或更高，总烃类水平低于1mL/m 。
当用氢气为载气时，可用氮气作为尾吹气以提高FID响应。
注重：压缩氨气或氮气是一种高压气体， 5.3 压缩氢气，用于FID检测器燃气(烃类杂质低于1mL/m3)。
注重：氢气是一种极其易燃的高压气体。
5.4 压缩空气：在用法FID时，建议用法烃类杂质低干1mL/m3的空气。
6 采样按GB/T 13289的技术要求果样，如实行的是液态样品，则要采纳相应的气扮装置。
在采样前，为了赶尽钢瓶中存在的空气及其他污染物，应用样品彻底冲洗钢瓶。
7 仪器预备 7.1 仪器条件：按以下推举条件调整仪器参数：柱温：初温：35℃；初温保持时光：2.0min；升温速率：4℃/min；终温：190℃；终温保持时光：15min，载气：氦气或氮气，6mL/min～8mL/min。
丙烯中微量烃类杂质的色谱分析
丙烯中微量烃类杂质的色谱分析摘要:丙烯是最常用的一种化学基本原材料，用途很广，可以用于生产丙烯腈、聚丙烯、丙烯酸、汽油、合成树脂等。
在各类化工产品的生产工艺中，对于丙烯的纯度的要求也是不一样的，有些采用了高效催化剂的生产工艺，对原材料丙烯单体中的杂质含量有着非常高的要求，如果杂质含量过高，就会影响到催化剂的正常功能，从而阻碍到工艺的顺利进行，进而也会对产品的品质造成影响。
丙烯中的微量烃类杂质的存在，不但会妨碍反应的顺利进行，还会降低催化剂的得率，原料的利用率，产品的均匀度和品质。
因此，快速准确地测定丙烯中的烃类杂质对于确保丙烯的生产和产品质量具有十分重要的意义。
基于此，本文对丙烯中微量烃类杂质的气相色谱-外标法进行了分析讨论。
关键词：丙烯；微量烃类杂质；色谱分析高纯度丙烯通常用于生产聚丙烯。
丙烯原液质量对聚合反应的影响最大，而原料丙烯中的微量烃类杂质（如乙炔等）会吸附到催化剂活性位，造成催化剂活性位钝化，从而导致催化剂中毒。
特别是一些需要用到高效催化剂的反应，对丙烯的纯度有很高的要求，如果杂质含量过高，将会给催化剂带来很大的负面影响，不仅会极大地减少催化剂的使用寿命，而且所得到的产物品质也会有一定的下降。
因此，要在保证产品质量的前提下，对丙烯中丙烯酸甲酯中杂质的含量进行准确检测，从而为一些苛刻条件的反应提供可靠的实验依据。
有学者在研究丙烯中烃类杂质时，使用的色谱柱是不锈钢填充柱，以三氧化二铝为固定相。
该方法仅需进样，即可对丙烯中烃类杂质进行分析，且柱子分离度高，峰形均匀，不存在拖尾现象。
在保证较高的分离度的前提下，采用了程序升温模式，大大缩短了分析时间，只需要30分钟就可以完成一次分析，可以更好地满足控制分析的要求。
二烯烃杂质的存在对反应速率和产物质量都有一定的影响。
在大多数聚丙烯生产过程中，对丙烯炔和双烯烃的质量要求均低于10mL/m3。
对丙烯中微量的烃类杂质进行有效分析，对制定生产工艺条件、内部质量控制和开发研究都有重要作用。
气相色谱法聚合级丙烯中烃类杂质的测定
Ｋｅ ｒ ｓ ａ ｈ ｏ ｔ ｇ ａ ｈ ；ｐ ｏ ｙ ｅ ｅ ｙ ｒ ｃ ｒ ｏ ｍｐ ｒ ｉ ｓ ｎ ｌｓｓ ｙ ｗｏ ｄ ：ｇ ｓｃ ｒ ｍａｏ ｒ ｐ ｙ ｒ ｐ ｌｎ ；ｈ ｄ ｏ ａ ｂ ｎ ｉ ￣ ｉ ｅ ；ａ ａｙ ｉ ｕｔ
聚丙烯生产工业对丙烯单体纯度提 出了很高 要求 。丙烯 中 的杂 质 对 聚 合 反 应 影 响 较 大 ， 量 杂 质 的 存 在 影 响 催 化 剂 的 活 微 性， 使产 品质量下 降 ， 甚至不聚合 。原料 中对 聚合反应 有影 响的 杂质 ， 主要 有 Ｃ Ｃ Ｃ Ｓ Ｈ Ｏ 、 ２ 甲 基 乙 炔 、 二 烯 、 炔 、 Ｏ、 Ｏ 、 Ｏ 、 Ｏ 、 丁 丙 乙炔 、 丙二烯等 Ｊ 。其 中烃类杂质 ， 丁二烯 、 丙炔 、 丙二 烯等可 以 附在催化剂表面 ， 使之毒 化 ， 而降低 活性 ， 这几 种杂 质还 能参 与 聚合反应 ， 终止分子链反应 ， 影响反应速度 ， 先成 低分 子胶状物 ， 使聚丙烯等规度下降 ， 还使产 品中的灰分含量增 加 ， 响产 品质 影 量 。这些烃类杂质虽 然浓度 并不 高 ， 却会对 生产 造成 很 大影 但 响， 因此严 格控丙烯 中的杂 质 ， 强对丙 烯 中杂质 烃 的检测 ， 加 因 为量非常少 ， 一般 只能用气相 色谱法分析 。
运用气相色谱技术对丙烯气中烃类杂质进行分析
运用气相色谱技术对丙烯气中烃类杂质进行分析作者：卢卫来源：《中国化工贸易·中旬刊》2019年第02期摘要：利用气相色谱法对丙烯气中的烃类杂质组分进行了测定。
试验表明，该方法具有分析速度快、重复性好、准确度高等特点，可以将之推广到对液化气、天然气的组分分析。
关键词：气相色谱法;丙烯气;准确度随着煤化工的发展，丙烯做为一种冷冻剂被越来越多地应用在煤化工中的低温甲醇洗工段，丙烯质量的好与坏直接影响着煤气的净化效果。
所以说对丙烯组分的测定就显得尤为重要。
工业用丙烯中烃类杂质组份较多，含量相差大，为便于准确定量，以往采用两根色谱柱，大多用20%磷酸三丁酯与硅胶类载体，多次进样分析达到烷烃、烯烃、炔烃的分离。
上述方法操作繁琐，分离效果差，一些烯烃、炔烃与丙烯拖尾峰重叠，响应灵敏度低，影响准确定量，且分析时间长[1]。
丙烯气中的主要成份除丙烯外主要是：甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、乙炔、丙二烯、正丁烷、正丁烯、1，3-丁二烯等烃类杂质。
本文采用大口径毛细管柱分流进样系统后，丙烯样品中各组份快速出峰且完全分离，其准确度、精密度都有所提高，分析时间也有所缩短，为准确定量提供了可靠保证。
同时该分析方法可完全替代原有填充柱分析法，适用于原料分析和产品中间控制的快速分析。
1 实验部分1.1 实验原理运用气相色谱法，在选定工作条件下，通过阀进样，丙烯气在以N2为流动相的带动下，经过毛细管柱后使其各组分得到分离，用FID检测器检测出各组分的含量。
1.2 标准气和仪器1.2.1 标准气大连大特公司提供的标准气组分为：甲烷0.0050%，乙烷0.088%，乙烯0.020%，丙烷2.97%，丙烯96.85%，乙炔0.0098%，丙二烯0.014%，正丁烷0.0046%，正丁烯0.019%，1，3-丁二烯0.015%。
1.2.2 仪器安捷倫6890N气相色谱仪，PLOT-Al2O3毛细管色谱柱，FID检测器，安捷伦Chemstation Revision B.03.01汉化版工作站。
毛细管气相色谱法测定丙烯中烃类杂质的含量
毛细管气相色谱法测定丙烯中烃类杂质的含量邹 琰1 段正康2 朱志庆1 邓同庆1(1.中石化股份有限公司长岭分公司,岳阳 414012; 2.湘潭大学化学化工学院,湘潭 411105) 摘要 以P LOT/Al2O3石英毛细管柱为分析柱,采用氢火焰离子化检测器,建立了测定丙烯中烃类杂质含量的毛细管气相色谱法。
丙烯中烃类杂质含量测定结果的相对标准偏差小于5%,分析时间约30min,测定值与国家标准方法基本一致。
该方法操作简便,分析速度快,准确度高,重复性好。
关键词 毛细管气相色谱法 丙烯 烃类 含量 测定 丙烯中的烃类杂质是聚丙烯生产中影响丙烯聚合的重要因素。
采用国家标准方法[1]测定丙烯中的烃类杂质时,C3以下的烃类杂质组分采用活性硅胶柱进行分析,而C3以上的烃类杂质组分则用马来酸二正丁酯柱复合柱测定。
国家标准方法存在需要两次进样、分析时间长(每个样品约需3h)、分离效果差、对C4烃类吸附严重等缺陷,难以满足生产要求。
笔者通过试验,以P LOT/Al2O3石英毛细管柱为分析柱,采用毛细管气相色谱法测定丙烯中的烃类杂质,不需双柱二次进样,分析时间大大缩短,测定一个样品只需约30min,而且色谱柱分离效果好,方法准确度高、重复性好。
1 实验部分1.1 主要仪器与试剂 气相色谱仪:G C-14A型,配置氢火焰离子化检测器(FI D)和P LOT/Al2O3石英毛细管色谱柱,日本岛津公司; 色谱数椐处理机:C-R6A型,日本岛津公司; 氢气发生器:北京创元技贸公司; 丙烯内烃类标准气:组成见表1,大连特种气体产业公司;表1 丙烯内烃类标准气的组成μL/L 组分含量组分含量甲烷104.6正丁烷116.5乙烷101.6乙炔9.45乙烯22.5反丁烯13.1丙烷2693正丁烯7.55环丙烷13.8异丁烯7.09异丁烷120顺丁烯13.2 高纯氮气:经5A分子筛干燥,自制; 压缩空气:经5A分子筛干燥,自制。
1.2 色谱条件 色谱柱:50m×0.53mm i.d.;柱温:80℃保持5 min,以10℃/min升至150℃,保持15min;气化温度:150℃;检测器温度:200℃;载气:N2,柱出口流速为5～7m L/min,分流出口流速为30m L/min,尾吹流速为30m L/min;空气流速:300m L/min;燃气:H2,流速为30～50m L/min;灵敏度:10～102;进样量:60μL。
应用气相色谱法分析丙烯中的微量烃类杂质
２ ０ １ ４ 年第 １ 期
胡刚 ． 应用气相色谱法分析丙烯 中的微量烃类杂质
－
表 ２ 标 准混合样 品组成及浓 度
＿
５
●
＿
１
３
＿
ｌ Ｉ
一
Ｌ
ｏ
５
１ ｏ
１ ５
２ ０
２５
３ ０
时 间 ／ ｍｉ ｎ
１ 一 甲烷 ；２ 一 乙烷 ：３ 一 乙烯 ；５ — 环 丙 烷 ：６ 一 围烯 ；７ — 异Ｊ 烷 ；８ — 正丁 烷 ９ — 丙二 烯 ； １ ０ — 乙炔 ； ｌ ｌ — 反２ 丁烯 １ ２ 一 ｒ 烯：ｌ ３ 一 新戊 烷 ： １ ４ — 异丁 烯 ； ｌ ５ 一异戊 烷 ； １ ６一 顺２ Ｔ烯 ；ｌ ７ — 正 戊烷 ：ｌ ８ － ｌ ， 玎 二烯
５ｆ 】
炼 油 化 Ｔ ： Ｒ Ｅ Ｆ Ｉ Ｎ Ｉ Ｎ Ｇ Ａ Ｎ Ｄ Ｃ Ｈ Ｅ ＭＩ Ｃ Ａ ［ Ｉ Ｎ ＤＵ Ｓ Ｔ ＲＹ
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第２ ５ 卷
应用气 相色谱法分析丙烯 中的微量烃类杂质
胡 刚
（ 大庆石化公司质量检验中心 ， 黑龙江 大庆 ｌ ６ ３ ７ １ ４）
部质 量控 制 以及 开发研 究具 有 重要 意义 ｎ ： 。
所 有 的 试 验 都 在 配 有 分 流／ 不 分 流 进 样 口和
Ｆ Ｉ Ｄ的气 相 色 谱 仪 上 进行 。通 过 可 加 热 的 自动 气 体 进 样 阀来 实 现 自动 进 样 。该 阀 用一 段 套在 不 锈
钢传送管 中的铝管与进样 口连接 ， 以保证样 品从 定 量 管 传 输 到 进 样 口过 程 中不 被 冷 凝 ， 定 量 管 体
工业用丙烯中齐聚物含量的测定—气相色谱法
工业用丙烯中齐聚物含量的测定—气相色谱法1 范围 1.1 本标准规定了用气相色谱法测定工业用中二聚物、三聚物的含量。
本标准适用于工业用中丙烯二聚物(己烯)大于20mg/kg、丙烯三聚物(壬烯)大于30mg/kg的试样测定。
注：丙烯二聚物为丙烯工业生产装置中称谓“绿油”的主要成分，它形成丁从中除去和丙炔的部分加气过程。
丙烯二聚物主要由下列物质组成：、2.3二甲基丁烯(约占25%)、1己烯(约占12%)和C6二烯烃(约占20%)。
1.2 本标准并不是旨在解释与其用法有关的全部平安问题，因此，本标准的用法者应事先建立适当的平安与防护措施，并确定适当的规则制度。
2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注明日期的引用文件，其随后全部的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓舞按照本标准达成协议的各方讨论是否可用法这些文件的最新版本。
凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于木标准。
GB/T 3723—1999工业用化学产品采样平安通则(idt ISO 3165：1976) GB/T 81701987数值修约规章 GB/T 13290-1991工业用和液态采样法 3 办法提要将液态丙烯试样经液体进样阀注入气相色谱仪，试样中二聚物、三聚物等组分，在色谱柱中分别后，采纳氢火焰离子化检测器(FID)检测，外标法定量。
4 材料及试剂 4.1 载气氮气，纯度大于99.99%(体积分数). 4.2 标准样品已知己烯(二聚物)含量的液态标样可由市场购买的有让标样或用分量法自行制备。
标样巾的含量应与待测试样相近。
假如需要可加入壬烯(三聚物)，并应测定1-癸烯的保留吋间，以估量齐聚物的保留时光。
制备时用法的丙烯木底样品必需在木标准规定条件下举行检查，应无沸点高于C4烃的杂质流出。
盛放标样的钢瓶应符合GB/T 13290-1991的技术要求。
5 仪器 5.1 气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱仪。
丙烯中烃类杂质的气相色谱分析优化
丙烯中烃类杂质的气相色谱分析优化林 勇 商崇华 王咸楠 朱立东(齐鲁石化股份有限公司塑料厂,淄博,255411)摘 要 采用优化后的色谱分析条件,来分析工业用高纯丙烯中烃类杂质。
用FID检测器,不分流进样系统的单台气相色谱仪,1根大口径石英毛细管柱,以高纯氮为载气;采用与标准样品(标气)对照法进行定性;用峰面积外标法进行定量。
利用此法可一次进样较好地分离检测出多达15种组分的含量,并且与原分析方法相比较,本方法操作简单,省时,精确度高,重复性好。
关键词 气相色谱 不分流 定性 定量 工业用丙烯中烃类杂质组分较多,含量相差大,为便于准确定量,以往采用2根色谱柱,大多用20%磷酸三丁酯与硅胶类担体,多次进样分析来达到烷烃、烯烃、炔烃的分离。
以上方法存在操作繁琐,分离效果差,影响准确定量〔1〕。
但采用大口径毛细管柱不分流进样系统后,样品丙烯中各组分快速出峰且完全分离,其准确度、精密度提高近20%〔2〕,分析时间缩短近50%,为准确定量提供了可靠保证。
该方法可完全替代原有填充柱分析法,并适用于原料和产品中间控制的快速分析。
1 试验部分1.1 仪器及色谱条件美国惠普公司HP5890Ⅱ型气相色谱仪;FID 检测器;HP3396A数据处理机。
色谱柱:PLO T/Al2O3 “S”系列(530μm×50m,液膜厚度0.8μm);柱温:30℃;汽化室: 250℃;检测器:250℃;H2流量:30mL/min;Air流量:400mL/min;Aux(辅助气)流量:5mL/min;载气:N2,20mL/min;进样量:0.1mL。
分析时柱温以4℃/min从30℃升至100℃,保持3.00min,以10℃/min升至150℃,保持5.00min。
分析条件优化简述:以上操作条件改原填充柱的恒温(35℃)分析为程序升温方式,使重质烃类快速出峰,所需样品量由原0.6mL改为0.1mL,样品量大大减少,增加了柱后补充气(AU X G AS),使FID检测灵敏度得以提高,分析更加简捷、科学化。
工业用乙烯中烃类杂质的测定
目录GB/T 3144-1982 甲苯中烃类杂质的气相色谱测定法--------------------------------------------------------------------------------------------------------------1 GB/T 3391-2002 工业用乙烯中烃类杂质的测定气相色谱法----------------------------------------------------------------------------------------------------3 GB/T 3392-2003 工业用丙烯中烃类杂质的测定气相色谱法----------------------------------------------------------------------------------------------------5 GB/T 3393-1993 工业用乙烯、丙烯中微量氢的测定气相色谱法----------------------------------------------------------------------------------------------8 GB/T 3394-1993 工业用乙烯、丙烯中微量一氧化碳和二氧化碳的测定气相色谱法----------------------------------------------------------------------10 GB/T 3395-1993 工业用乙烯中微量乙炔的测定气相色谱法----------------------------------------------------------------------------------------------------12 GB/T 6015-1999 工业用丁二烯中微量二聚物的测定气相色谱法----------------------------------------------------------------------------------------------15 GB/T 6017-1999 工业用丁二烯纯度及烃类杂质的测定气相色谱法-------------------------------------------------------------------------------------------18 GB/T 6021-1999 工业用丁二烯液上气相中氧和氩的测定气相色谱法----------------------------------------------------------------------------------------21 GB/T 12688.1-1998 工业用苯乙烯纯度的测定毛细管气相色谱法---------------------------------------------------------------------------------------------22 GB/T 12701-1990 工业用乙烯、丙烯中微量甲醇的测定气相色谱法-----------------------------------------------------------------------------------------25 GB/T 13610-2003 天然气的组成分析气相色谱法-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------27 GB/T 16867-1997 聚苯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂中残留苯乙烯单体的测定气相色谱法------------------------------------------------------35 GB/T 17281-1998 天然气中丁烷至十六烷烃类的测定气相色谱法--------------------------------------------------------------------------------------------41 GB/T 17474-1998 烃类溶剂中苯含量测定法(气相色谱法)--------------------------------------------------------------------------------------------------------45 GB/T 17623-1998 绝缘油中溶解气体组分含量的气相色谱测定法----------------------------------------------------------------------------------------------48 GB/T 19186-2003 工业用丙烯中齐聚物含量的测定气相色谱法-----------------------------------------------------------------------------------------------49 SH/T 0474-2000 用过气油机油中稀释汽油含量测定法(气相色谱法)-------------------------------------------------------------------------------------------51 SH/T 0693-2000 汽油中芳烃含量测定法(气相色谱法)-------------------------------------------------------------------------------------------------------------53 SH/T 0695-2000 发动机油挥发度测定法(气相色谱法)-------------------------------------------------------------------------------------------------------------57 SH/T 1550-2000 工业用甲基叔丁基醚(MTBE)纯度及烃类杂质的测定气相色谱法------------------------------------------------------------------------59 SH/T 1674-1999 工业用环己烷纯度及烃类杂质的测定气相色谱法-------------------------------------------------------------------------------------------64 YB/T 5078-2001 煤焦油萘含量气相色谱测定方法-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------67 GB-T 1628.5-2000 工业冰乙酸中甲酸含量的测定气相色谱法GB-T 7717.7-94 工业用丙烯腈中水含量测定GB-T 7717.12-94 工业用丙烯腈中乙腈、丙酮和烯醛含量的测定气相色谱法GB-T 12688.1-1998 工业用苯乙烯纯度的测定毛细管气相色谱法GB-T 17530.1-1998 工业丙烯酸纯度的测定气相色谱法GB-T 17530.2-1998 工业丙烯酸酯纯度的测定气相色谱法SH-T 0230-1992 液化石油气组成测定法(色谱法)SH-T 0614-1995 工业丙烷、丁烷组分测定法(气相色谱法)SH-T 0615-95 汽油中C2—C5烃类测定法(气相色谱法)SH-T 0663-1998 汽油中某些醇类和醚类测定法(气相色谱法)SH-T 0707-2001 石蜡中苯和甲苯含量测定法(顶空进样气相色谱法)SH-T 0713-2002 车用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量测定法(气相色谱法) SH-T 0714-2002 石脑油中单体烃组成测定法(毛细管气相色谱法)SH-T 0741-2004 汽油中烃族组成测定法(多维气相色谱法)SH-T 1148-2001 工业用乙苯纯度及烃类杂质的测定气相色谱法SH-T 1483-2004 工业用异丁烯中含氧化合物的测定气相色谱法SH-T 1497-2002 工业用叔丁醇含量及杂质的测定(气相色谱法)SH-T 1547-2004 工业用1-丁烯中微量甲醇和甲基叔丁基醚的测定气相色谱法SH-T 1548-2004 工业用1-丁烯中微量丙二烯和丙炔的测定气相色谱法SH-T 1745-2004 工业用异丙苯中纯度及杂质的测定气相色谱法SY-T 0542-94 稳定轻烃组分分析气相色谱法SY-T 7504-94 原油中正辛烷及以前烃组分分析气相色谱法。
工业用丙烯中烃类杂质的气相色谱分析
工业用丙烯中烃类杂质的气相色谱分析
林勇;商崇华
【期刊名称】《石油化工》
【年(卷),期】2000(029)008
【摘要】用优化后的色谱分析条件,分析工业用高纯丙烯中烃类杂质.采用与标准样品对照法进行定性;用峰面积外标法进行定量.此法可一次进样较好地分离检测含多组份的烃类物质.方法操作简单,省时,精确度高,重复性好.
【总页数】3页(P604-606)
【作者】林勇;商崇华
【作者单位】齐鲁石油化工公司,塑料厂,山东,淄博,255411;齐鲁石油化工公司,塑料厂,山东,淄博,255411
【正文语种】中文
【中图分类】TQ041+.7
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GB T 3392
量管数秒钟后 ，即可操作进样阀，将试样注人色谱仪 ，然后关闭钢瓶出口阀。
ＧＢ／Ｔ ３３９２－ ２００３
１— 甲烷 ； ２— 乙烷 书 ３— 乙烯 ； ４一一 丙烷 ； ５— 环丙烷 ； ６— 丙烯 ；
７－一 异丁烷；
８— 正 丁烷 ；
９— 丙二烯 ；
１０— 乙炔 ；
Ｈ— 反一２一丁烯 ； １２— 正丁烯 ； １３一 一异丁烯 ； １４－ 顺一２一丁始 ； １５－－－ １，３一丁二烯 ；
进样。 — 定 量方法增加了校正面积归一化法 。
本标 准 的 附录 Ａ为资料性附录。
本 标 准 由中国石油化工股份有 限公司提 出。
本标 准 由 全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（ＳＡＣ／ＴＣ６３／ＳＣ４）归 口。 本标 准 起 草单位：上海石油化工股份有限公司炼油化工部。 本标 准 主 要起草人 ：葛振祥、曹明吉、蔡伟星。 本标 准 所 代替标准的历次版本发布情况为：
标样 两 次 重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的 ５％，取其平均值供定量计算用。 ７．２．２ 计算
７．２．２．１ 按式（２）计算标样 中每个组分的外标定量校正因子。
五 ＝ ｃ， 令 Ａ ··· ··· ··· ·· ··· ··· ··· ··· ·· 。·… （ ２ ） 式 中 ： ｆ— 组 分 ｉ的外标定量校正因子；
等烃类杂质的方法。丙烯的体积分数可由 １００．００％减去杂质的总量求得。
由于 本 标 准不能测定所有可能存在的杂质 ，如氢气、氧气、一氧化碳、二氧化碳 、水、齐聚物及醇类化 合物等 ，所 以要全面表征丙烯样 品还需要应用其他的试验方法 。 １．２ 本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。因此，本标准的使用者应事先建立适当的 安全与防护措施 ，并确定适当的管理制度。
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工业用丙烯中烃类杂质的测定气相色谱法（二）
5.1气相色谱仪具备程序升温功能且配备火焰离子化检测器(FID)的
气相色谱仪。
该仪器对本标准所规定最低测定浓度的杂质所产生的峰高起码大于仪器噪音的两倍。
而且，当采纳归一化法分析样品时，仪器的动态线性范围必需满足要求。
该气相色谱仪应具有足够范围的线性程序升温操作功能，能满足色谱分别要求。
在囫囵分析过程中，程序升温速率应具有足够的再现性，以使保留时光能达到0.05min(3s)的重复性。
5.2色谱柱本标准推举的色谱柱及典型操作条件见表1，典型的色谱图
见图1。
杂质的出峰挨次及相对保留时光取决于Al2O3 PLOT柱的去活办法，用法时必需用标准样品加以验证。
其他能达到同等分别效率的色谱柱亦可用法。
表1 色谱柱及典型操作条件 5.3 进样装置 5.3.1 液体进样阀(定量管容积1uL)或其他合适的液体进样装置。
凡能满足以下要求的液体进样阀均可用法；在不低于用法温度时的丙烯蒸气压下，能将丙烯以液体状念重复进样，并满足色谱分别要求。
液体进样装置的流程暗示图见图2。
要求金属过滤器中的不锈钢烧结砂芯的孔径为2um～4um，以滤除样品中可能存在的机械杂质，庇护进样阀。
进样阀出口安装适当长度的不锈钢毛田管(或减压阀)，以避开样品汽化，造成失真，影响进样重复性。
进样时，将采样钢瓶出口阀开启，用液态样品冲洗定量管数秒钟后：即可操作进样阀，将试样注入色谱仪，然后关闭钢瓶出口阀。
图1 典型的色谱图图2 液体进样装置的流程暗示图 5.3.2气体进样阀(定量管容积为0.5mL) 气体进样用法图3所示的小量液体样品汽扮装置，以彻低地汽化样品，保证样品的代表性。
首先在E处卸下容积约为1700mL的进样钢瓶，并抽真空( 0.3kPa).
然后关闭阀B，开启阀Ｃ和D，再缓慢开启阀B，控制液态样品流入管道钢瓶，当阀B处有稳定的液态样品溢出时，立刻依次关闭阀B、C和D，管道钢瓶中即取得了小量液态样品。
将已抽真空的进样钢瓶衔接于E处，先开启阀A，后开启阀B，使液态样品彻低汽化于进样钢瓶中。
此时，衔接于进样钢瓶上的真空压力表应指示在(50～100)kPa范围内。
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