糠醛法四氢呋喃均聚醚生产方案
四氢呋喃工艺
四氢呋喃工艺：
四氢呋喃是一种重要的有机溶剂和化工原料，可用于合成各种聚合物、药物和其他有机化合物。
四氢呋喃的制备工艺有多种，以下是一些常见的制备工艺：
1.糠醛法：由糠醛脱羰基生成呋喃，再加氢而得。
这是工业上最早生产四氢呋喃的方
法之一。
糠醛主要由玉米芯等农副产品水解制造。
该法污染严重，不利于大规模生产，已逐步被淘汰。
2.顺酐催化加氢法：顺酐和氢气从底部进入内装镍催化剂的反应器，产物中四氢呋喃
与γ-丁内酯比例可通过调整操作参数加以控制。
该工艺可在0～（5∶1）范围内任意调整γ-丁内酯与四氢呋喃的比例，顺酐的单程转化率达100%，四氢呋喃选择性为85%～95%，产品含量达99.97%。
3.1，4-丁二醇脱水环化法：加入50t 1，4-丁二醇后，从反应器中排除约70kg焦质。
将焦质进行过滤，得到的硫酸水溶液可以重新使用，这一过程的四氢呋喃收率可以达到99%以上。
硫酸是四氢呋喃工业生产中使用最早的催化剂，也是现今生产中应用较多的催化剂。
4.二氯丁烯法：以1，4-二氯丁烯为原料，经水解生成丁烯二醇，再经催化加氢而得。
5.醇法：通过对1，4-丁二醇和催化剂进行加热反应，生成THF。
该工艺具有原料易得、
反应温度相对较低等优点，是THF生产的常用工艺之一。
但是，该方法的产率相对较低，并且催化剂的选择和副反应的产物处理比较复杂。
6.氢化法：通过对四氢呋喃醇进行氢化反应，生成THF。
该工艺优点在于产率高、反
应温度较低，并且反应过程中不需要加催化剂。
沥青四氢呋喃制备方法
沥青四氢呋喃制备方法
以下是沥青四氢呋喃的制备方法：
1. 丁二烯氧化法：以丁二烯为原料，通过呋喃氧化，然后加氢。
该方法已在国外工业化。
2. 二氯丁二烯法：以1,4-二氯丁二烯为原料，通过水解为丁烯二醇，然后经催化加氢。
这种方法操作简便，条件温和，收率高，催化剂用量少，可连续使用。
3. 糠醛法：呋喃是通过糠醛的脱羰作用和氢化作用制得的。
糠醛主要通过水解玉米芯和其他农副产品生产。
该方法的污染严重，不利于批量生产，已经被淘汰。
4. 1,4-丁二醇脱水循环法：向反应器中加入22%硫酸溶液，在100℃下以110kg/h的速度添加1,4-丁二醇，保持80℃的温度。
在塔顶上以约110kg/h的速度从塔顶得到含80%四氢呋喃的水溶液。
加入50t 1,4-丁二醇后，从反应器中除去约70kg焦炭。
通过过滤焦炭，可以将所得的硫酸溶液再利用。
在此过程中，四氢呋喃的收率可达到99%以上。
在实际生产过程中，需要根据具体情况选择合适的制备方法。
如果你想了解更多关于沥青四氢呋喃制备方法的内容，可以继续向我提问。
四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择
四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择四氢呋喃（Tetrahydrofuran，简称THF）是一种重要的有机溶剂和化工原料，广泛用于合成聚醚、聚酯、合成橡胶、粘合剂等多个领域。
本文将介绍四氢呋喃的生产工艺和技术路线的选择。
1.1,4-丁二醇一步法：通过将1,4-丁二醇和氢氧化钾作用，在高温高压下催化环合反应得到THF。
该方法工艺简单、原料易得，但反应条件苛刻，通过率低，产量较小。
2.丁烯环氧化法：通过将丁烯与过氧化氢反应生成环氧丁烷，再将环氧丁烷在氢毒化反应条件下催化环合得到THF。
该方法工艺相对较简单，但需要配备昂贵的氢毒化催化剂，影响了产品的成本。
根据以上两种主要的工艺路线，可以选择以下技术路线：1.1,4-丁二醇一步法：原料：丁烯、氢氧化钾步骤：（1）丁烯与过量的氢氧化钾在高温高压下反应，生成1,4-丁二醇。
（2）将1,4-丁二醇和氢氧化钾作用，通过催化环合反应生成THF。
（3）对反应产物进行脱水、分离和纯化处理。
该工艺路线步骤相对简单，但反应条件较为苛刻，需要高温高压下进行反应，反应容器要求较高。
此外，由于该工艺通过率低，产品产量较小，需要进行连续生产以增加产品的产量。
2.丁烯环氧化法：原料：丁烯、过氧化氢、氢氧化钠步骤：（1）丁烯与过氧化氢反应，生成环氧丁烷。
（2）将环氧丁烷和氢氧化钠催化剂进行催化环合反应，得到THF。
（3）对反应产物进行分离和纯化处理。
该工艺路线相对较为简单，但需要配备昂贵的氢毒化催化剂，影响了产品的成本。
此外，环氧丁烷是易燃易爆的化合物，需要进行安全操作。
在工艺选择中1.生产成本：工艺的原料成本、催化剂成本、设备成本等都会影响到产品的生产成本。
2.产品质量：工艺的选择会直接影响到产品的纯度、杂质含量等指标。
3.生产效率：工艺的反应速率、反应周期、反应产率等会直接影响到产品的产量和生产效率。
4.安全性：工艺中的原料是否易燃、易爆、有毒等特性需要考虑。
综上所述，四氢呋喃的生产工艺和技术路线的选择应综合考虑成本、产品质量、生产效率和安全性等因素。
浅谈我国PTMEG的研究与开发
・专题综述・浅谈我国PTMEG的研究与开发张麟华(中国科学院理化技术研究所 北京100101)摘 要:介绍了我国聚四亚甲基醚二醇(PT MEG)的研究、开发和中试的现状,并对今后PT MEG研究和开发提出了几点建议。
关键词:聚四亚甲基醚二醇;聚四氢呋喃;研究;开发 四氢呋喃的聚合物聚四亚甲基醚二醇(PT MEG)最早在1937年由德国的H.Meerwein所发现,并于1939年发表专利[1]。
该项研究工作很长时间并不被人们所了解,直到1960年在期刊上发表后[2],才被关注。
四氢呋喃的聚合物是由四氢呋喃(THF)在催化剂的存在下,进行阳离子开环聚合得到,其英文名为P olytetramethylene E ther G lycol,简称PT MEG。
常用中文名有聚四甲撑醚二醇、四氢呋喃均聚醚或聚四亚甲基醚二醇等。
PT MEG是一种端伯羟基的聚醚二醇,常温下为白色、蜡状的固体,熔化后为透明无色液体。
PT MEG主要用于生产聚氨酯弹性体、聚氨酯弹性纤维(国内称氨纶,国际称S pandex)和酯醚共聚弹性体。
国外PT MEG的最大消费市场是氨纶,占40%左右;其次是聚氨酯弹性体,占35%左右;酯醚共聚弹性体占25%左右。
PT MEG是生产聚氨酯弹性体制品中十分重要的聚醚多元醇原料。
国内PT2 MEG主要用于氨纶和聚氨酯弹性体生产,用于酯醚共聚弹性体基本上是空白。
与常用的环氧丙烷类聚醚相比,PT MEG有如下优点:(1)链段具有较高的柔顺性和规整性;(2)PT MEG主链上没有不饱和键,制得的聚氨酯制品具有良好的耐老化和耐化学性;(3)与聚酯多元醇相比,PT MEG主链上没有酯基,制品具有良好的抗水解性。
在各种以脂肪族聚醚为软段的聚氨酯弹性体中,PT MEG型聚氨酯的物理性能最佳,机械强度较大。
因此,PT MEG被广泛应用于制备氨纶和高性能聚氨酯弹性体等高档聚氨酯产品中。
1987年,自我国山东烟台氨纶厂第一家从日本东洋纺引进氨纶干法纺丝生产技术和设备后,我国氨纶的生产和应用开始不断发展。
四氢呋喃合成与制造工艺方法
四氢呋喃合成与制造工艺方法一、概述四氢呋喃(Tetrahydrofuran) ，简称THF分子式为 C4H8O沸点为66°C，比重 D2 0 4 0.886〜0.888，折光率n20 D1.4060~1.4080。
由于其具有溶解速度快、扩散性能好、流动性好、低毒、低沸点等特点，对有机物和无机物均有良好的溶解性能，素有“万能溶剂”之称，可用在树脂、聚醚橡胶和聚氨酯合成中作溶剂。
在医药工程方面，是合成咳必清、利复霉素、黄体酮、强筋松、脑复康等基础原料。
用四氢呋喃还可生产四甲撑乙二醇醚(PTME)已二酸、丁二醇、二氯丁烷、四氢噻酚、丁内酯、吡咯烷酮、 2.3 —二氯四氢呋喃等化工产品。
另外，THF还可用作乙炔抽提溶剂、磁带清洗剂、合成革的表面涂饰剂、高分子材料光稳定剂等。
目前，世界 THF生产能力约为50万吨，主要用于合成聚四亚甲基醇醚( PTMEG和作溶剂，由于各国国情不同，THF的消费分配也不尽相同。
我国THF生产发展较慢，由于 PTMEG"品刚刚起步，THF主要消费领域是医药、香料等，下游产品未得到开发，生产厂家不多，长期供不应求。
其下游产品的开发也受到了限制。
二、技术方案工业上四氢呋喃的生产方法主要有以下几种：(1) 1,4- 丁二醇法：用1,4- 丁二醇脱水制取四氢呋喃是国外较普遍采用的生产的方法，技术较为了先进，产品质量好。
(2 )顺酐法：采用顺丁烯二酸酐催化加氢制取四氢呋喃。
我国顺酐生产近年来发展较快，四氢呋喃为顺酐的一级深加工产品，顺酐生产的发展为四氢呋喃生产提供了原料来源，顺酐水溶液加氢制四氢呋喃必然会有较快发展。
(3)糠醛法：糠醛法是最早实现工业化生产四氢呋喃的方法，我国是糠醛生产大国，有100多家生产厂，年生产能力在13万吨以上。
但糠醛下游产品开发很少，多数出口，只有一部分加工成糠醇、甲基呋喃和四氢呋喃。
我国糠醛资源充足，供应稳定，价格较低，以糠醛为原料生产四氢呋喃原料来源方便，投资省，是一种比较现实的生产方法。
聚四氢呋喃的生产方法与技术发展的研究
聚四氢呋喃的生产方法与技术发展的研究摘要：随着时代的不断发展，聚四氢呋喃所涉及到的领域愈来愈加广泛。
聚四氢呋喃是一种十分重要的精细化工以及有机化工原料，对于现代的工业来说，聚四氢呋喃有着不可替代的作用。
经过了这些年的发展，我国聚四氢呋喃的生产技术得到了大幅度的进步，但是与国外一些发达的国家相比还是有着一些不小的差距。
同时各个国家都是敝帚自珍，技术和工艺都是处在一个保密的状态。
因此，本文对聚四氢呋喃的生产方法和技术的发展进行分析，以期可以提高我国对聚四氢呋喃的生产效率。
关键词：聚四氢呋喃生产方法技术发展自从上个世纪六十年代开始，原有的工业技术已经无法满足聚氨酯弹性替氨纶纤维工业的发展，从而研制出了聚四氢呋喃并且正式的投入到了工业的生产当中。
随着科技的不断发展，聚四氢呋喃这种原料越来越多的优点被人们所挖掘出来，从而使得聚四氢呋喃的应用范围更加的广泛。
对于聚四氢呋喃的生产技术来说，各个国家的竞争都是非常的激烈的，从而导致了各个国家的生产技术都处在一个保密的状态。
因此我国应该对面向众人的技术进行更深层次的研究，以期可以提高我国聚四氢呋喃的生产效率，提高我国聚四氢呋喃的生产效率能够有所提高，拉近与发达国家之间的距离。
一、关于聚四氢呋喃的概述聚四氢呋喃的学名叫做聚四亚甲基咪二醇，同时还可以叫做四氢呋喃均聚醚，英文是polytetramethyleneetherglycol，英文缩写是PTMEG。
聚四氢呋喃的链体主要是由碳链和醚链组成，据四氢呋喃的组成部分并没有酯键的存在，所以它具备着十分卓越的耐水解的能力，同时也不含不饱和键，所以在抗老化和力学方面的性能也是十分的出色的，并且具有了十分出色的柔顺性。
聚四氢呋喃具有无色可燃的性质，因此在进行工业化生产的过程中一般都是使用经过干氮密封的罐子进行包装，用于包装的罐子最好带有保温和加热盘管，同时在对其进行储存的时候要远离火种和热源，以免发生一些不必要的事故。
此外，在对聚四氢呋喃进行运输时，通常都是按照易燃有毒物品的规格来进行操作。
四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择
四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择四氢呋喃主要生产工艺国内外四氢呋喃合成工艺主要有多种线路，其中：糠醛法、1,4-丁二醇(BDO)脱水法，顺酐法是最主要的3条路线。
糠醛法糠醛法是将农业废料如玉米芯、燕麦壳、甘蔗渣等用稀硫酸煮沸，使其中多缩戊糖水解成戊糖，然后脱水转化成糠醛。
糠醛用ZnO、Cr2O3、MnO2等作催化剂，在水蒸汽中于400℃脱羰基生成呋喃，呋喃用镍作催化剂于80℃加氢制得四氢呋喃。
反应式如下：……四氢呋喃生产的物料和能量消耗定额：表糠醛法合成四氢呋喃生产的物料和能量消耗定额表顺酐催化加氢法顺酐催化加氢法又称正丁烷/顺酐法，最早由美国（DuPont）杜邦公司开发，反应用 NiMoOx、CoMoOx、 NixCrOy 等作催化剂，在78MPa以上的压力下进行液相加氢。
由于反应压力高，催化剂用量大，生产成本高，DuPont公司没有进行工业化生产。
60年代初期，日本三菱油化中心研究所从日本国情出发，改进了由 MAH 液相加氢制四氢呋喃的方法，……顺酐催化加氢法又分液相法和气相法。
1、液相法1956年美国（DuPont）杜邦公司开始实验顺酐液相加氢工艺，日本的三菱化成公司和油化公司对顺酐液相加氢进行了大量的研究，并投入了工业化生产。
杜邦技术分两步进行。
……顺酐法合成四氢呋喃原料及公用工程消耗定额：表顺酐法合成四氢呋喃原料及公用工程消耗表2、气相法此方法系美国STANDORD OIL公司开发，采用铜系催化剂，于250℃及不大于压力下进行反应，四氢呋喃的选择性可达95%左右。
该法副产物多、时空收率低。
反应式如下：…….1,4-丁二醇脱水环化法1,4-丁二醇脱水环化法又称Reppe法，是德国IG公司与Reppe博士合作开发成功的，它是以甲醛和乙炔为原料，先制得 1,4-丁二醇，然后在酸性离子交换树脂存在下进行脱水反应制得四氢呋喃。
目前，该法是世界各国生产四氢呋喃的主要方法。
我国西南师范大学以1,4-丁二醇为原料，用杂多酸作催化剂，进行液相脱水，成功地研制出四氢呋喃。
四氢呋喃的应用及生产与精制工艺
四氢呋喃的应用及生产与精制工艺四氢呋喃的应用和生产研究进展摘要：论述了四氢呋喃的应用及用途、生产工艺、生产废水的处理及废液的回收提纯，总结了目前对四氢呋喃的研究进展。
关键词：万能溶剂；四氢呋喃；重要原料四氢呋喃，又称1，4-环氧丁烷、氧杂环戊烷、四甲撑氧、一氧五环，简称THF ，分子式为C 4H 8O ，无色透明液体，有类似乙醚气味，凝固点为-65℃，沸点为66℃，相对密度为0.887(20℃)。
具有低毒、低沸点、流动性好的特点，空气中最高容许浓度为200×10-6。
它是最强的极性醚类之一，在化学反应和萃取时用做一种中等极性的溶剂，是一种重要的有机合成原料和优良的溶剂，具有着广泛的用途。
1应用及用途THF 是一种重要的有机合成原料且是性能优良的溶剂，有“万能溶剂”之称，对许多有机物和无机物有优良的溶解性，溶解除聚乙烯、聚丙烯及氟树脂以外的所有化合物，特别适用于溶解丁苯胺、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯，广泛地用作表面涂料、防腐涂料、印刷油墨、磁带和薄膜涂料的溶剂，并用作反应溶剂，用于电镀铝液时可任意控制铝层厚度且光亮。
THF 与1，4-丁二醇缩聚生成聚四氢呋喃醚（PTMG ），自身可以缩聚（经阳离子引发开环在聚合）成聚四亚甲基醚二醇（PTMEG ），也称四氢呋喃均聚醚，PTMEG 与甲苯二异氰酸酯（TDI ）制成耐磨、耐油、低温性能好、强度高的特种橡胶；与对二本甲酸二甲酯和1，4-丁二醇制成嵌段聚醚聚酯弹性材料。
相对分子质量为2000的PTMEG 与对亚甲基双（4-苯基）二异氰酸酯（MDI ）制成聚氨酯弹性纤维（氨纶，即SPANDEX 纤维）、特种橡胶和一些特殊用途涂料的原料。
在合成溶液丁苯橡胶时，作为引发助剂的无规剂，协同丁基锂引发反应。
在有机合成方面，THF 可用于生产四氢噻吩，1，4-二氯乙烷、2，3-二氯四氢呋喃、戊内酯、丁内酯、和吡咯烷酮等。
在医药方面，THF 用作合成咳必清、利复霉素、黄体酮和一些激素药的原料。
四氢呋喃合成与制造工艺方法
四氢呋喃合成与制造工艺方法一、概述四氢呋喃(Tetrahydrofuran)，简称THF，分子式为C4H8O，沸点为66℃，比重D２０４0.886~0.888，折光率n20 D1.4060~1.4080。
由于其具有溶解速度快、扩散性能好、流动性好、低毒、低沸点等特点，对有机物和无机物均有良好的溶解性能，素有“万能溶剂”之称，可用在树脂、聚醚橡胶和聚氨酯合成中作溶剂。
在医药工程方面，是合成咳必清、利复霉素、黄体酮、强筋松、脑复康等基础原料。
用四氢呋喃还可生产四甲撑乙二醇醚（PTMEG）、已二酸、丁二醇、二氯丁烷、四氢噻酚、丁内酯、吡咯烷酮、2.3－二氯四氢呋喃等化工产品。
另外，THF还可用作乙炔抽提溶剂、磁带清洗剂、合成革的表面涂饰剂、高分子材料光稳定剂等。
目前，世界THF生产能力约为50万吨，主要用于合成聚四亚甲基醇醚（PTMEG）和作溶剂，由于各国国情不同，THF的消费分配也不尽相同。
我国THF生产发展较慢，由于PTMEG产品刚刚起步，THF主要消费领域是医药、香料等，下游产品未得到开发，生产厂家不多，长期供不应求。
其下游产品的开发也受到了限制。
二、技术方案工业上四氢呋喃的生产方法主要有以下几种：（1）1,4-丁二醇法：用1,4-丁二醇脱水制取四氢呋喃是国外较普遍采用的生产的方法，技术较为了先进，产品质量好。
（2）顺酐法：采用顺丁烯二酸酐催化加氢制取四氢呋喃。
我国顺酐生产近年来发展较快，四氢呋喃为顺酐的一级深加工产品，顺酐生产的发展为四氢呋喃生产提供了原料来源，顺酐水溶液加氢制四氢呋喃必然会有较快发展。
（3）糠醛法：糠醛法是最早实现工业化生产四氢呋喃的方法，我国是糠醛生产大国,有100多家生产厂，年生产能力在13万吨以上。
但糠醛下游产品开发很少，多数出口，只有一部分加工成糠醇、甲基呋喃和四氢呋喃。
我国糠醛资源充足，供应稳定，价格较低，以糠醛为原料生产四氢呋喃原料来源方便，投资省，是一种比较现实的生产方法。
糠醛法四氢呋喃均聚醚生产方案
关键 词 ： 醛 法 糠
Ｐ ＴＭＥ 生 产 工 艺 成 本 比较 建 议 Ｇ
Ｐ ＴＭＥ 四 氢 呋 喃 均 聚 醚 ） 又 称 为 多 缩 丁 Ｇ（ ，
ｂ ）炔 醛 法 。
Ｈｃ三 Ｈ ＋２Ｈ Ｈ 竺！． ；ｃ ｃ ｏ！ ！
二醇 （ Ｔ Ｐ ＭＧ） 是 一 种低 分 子 聚合 物 ， ， 由四氢 呋 喃 （ ＴＨＦ 开 环 聚 合 制 成 ， 要 应 用 于 聚 氨 酯 弹 性 ） 主
２ １ 生 产 工 艺 比 较 ．
（） ６
１４ ，一丁 烯 二 醇
ＯＨ ０ Ｈ
Ｈ （Ｈ ） Ｈ 二 Ｔ Ｆ ｃ — 旦 Ｈ
ａ 以糠 醛 制 ＴＨＦ。Ｐ ＮＮ 公 司用 脱 除 高 沸 ） Ｅ
物和 低 沸物 的糠 醛 ， 催 化 剂 的 作 用 下进 行 脱 羰 在
摘 要 ： 绍 了 四 氢 呋 喃 均 聚醚 （ ＴＭＥ 市 场 近 况 及 消 费 需 求 ， 糖 醛 法 和 顺 酐 酯 化 低 压 气 相 加 氢 法 的 Ｐ 介 Ｐ Ｇ） 对 Ｔ Ｍ Ｅ 生 产 工 艺 及 成 本 进 行 了 比较 ， 出 了 用 糠 醛 法 生 产 Ｐ Ｍ Ｅ 的 建 议 。 Ｇ 提 Ｔ Ｇ
７丁 内 酯 Ｌ 日 日
．．．． １．．． ．．．． ．．．． ．．．． ．．． ．．． ．
和 Ｐ ＭＥ 三个 合 成 阶段 ， 中 呋 喃 的合 成 只 与 Ｔ Ｇ 其 糠醛 法 有关 ［ 下列 反 应式 （ ） ， ＴＭＥ 的 合 成 见 １］ Ｐ Ｇ
主要 是所 用 的 催 化 剂 有 所 不 同 ， 而最 复 杂 的 就 是
体、 氨纶 和 酯醚 共 聚 弹性 体 的生 产 。预计 ２ ０ — Ｏ０
。
２０ ０ ５年期 间美 国年 均 消 费 增 长 将 达 到 ６ ７ 、 ． 西 欧为 ５ ９ 、 ． 日本 为 ７ １ ， 大 高 于传 统 化 学 品 ． 大
聚四氢呋喃的生产技术及国内外市场分析_上_崔小明
·４４·
上海化工
第 ３１ 卷
酐法、氟磺酸催化剂法、固体催化剂法以及杂多酸催 化剂法 ４ 种。 ２．１ 高氯酸 － 醋酐法
高氯酸－ 醋酐法工艺以质量分数为 ７０％的高氯 酸为催化剂， 醋酐为封端剂， 聚合反应在 ２５ ℃以下 进行。工艺过程为： 在一定比例的四氢呋喃和醋酐溶 液中加入高氯酸催化剂， 保持聚合反应在一定温度 下进行， 聚合完毕加入氢氧化钠中和并终止聚合反 应进行。脱除生成的盐， 再经蒸馏脱除未反应的四氢 呋喃和水， 水洗脱除聚合物中的盐分等， 再蒸馏脱水 后得到聚四亚甲基醚二醇的二醋酸酯。聚四亚甲基 醚二醇的二醋酸酯与过量甲醇在硫酸催化剂存在下 进行酯交换反应， 反应完毕， 将反应液中和， 加水蒸 洗， 蒸出多余的甲醇和生成的醋酸甲酯、水， 得到粗 聚四氢呋喃， 再脱水得到聚四氢呋喃产品。聚合过程 中过量四氢呋喃脱水后和酯交换过程中过量甲醇脱 除醋酸甲酯后循环使用。产品相对分子质量大小及 分布可通过调节物料比例及反应条件进行控制。该 工艺在俄罗斯及日本等国家一些小规模装置上采 用， 其最大优点是催化剂高氯酸价廉易得， 活性高， 低温聚合反应速度快， 单程四氢呋喃的转化率在 ７０％以上， 接近平衡转化率； 副产盐的水溶性好， 易 除去； 产品色泽浅， 相对分子质量分布窄； 含大环齐 聚物少。其缺点是强酸催化剂的使用要求设备材质 耐腐蚀， 副产物较多， 分离和利用烦琐， 水洗等后处 理步骤较多， 物耗、能耗较高， 影响过程的经济性。 ２．２ 氟磺酸催化剂法
目前， 聚四氢呋喃产品没有统一的规格标准， 由 企业规定产品的质量指标， 但不同企业生产的产品 区别不大， 其中美国 ＤｕＰｏｎｔ 公司生产的聚四氢呋喃 商品名为“ Ｔｅｒａｔｈａｎｅ”，其规格具有代表性。
２ 聚四氢呋喃的生产方法［２－ ６］
四氢呋喃生产工艺及研究
四氢呋喃生产工艺及研究白建红;任小荣;石林;尹林虎;刘琦【摘要】The different production processes of THF were briefly described. Furfural method, Repper method, butadiene production process and maleic anhydride hydrogenation method were introduced,and the production process of Repper method was emphatically introduced. A series of reformations on the operation of BDO dehydration reactor for the production of THF were carried out. The selectivity and yield of THF were improved by optimizing the technological route and changing the operating conditions of the equipment. At the same time, these improvements played a very important role in the use and protection of catalyst,wastewater discharge of production system,and so on.%针对四氢呋喃的不同生产工艺进行了简要阐述,介绍了糠醛法、雷珀法(Reppe法)、丁二烯法、顺酐加氢法四种常见的生产方法,着重介绍了雷珀法生产工艺,并针对1,4-丁二醇脱水生产四氢呋喃工艺反应器的运行情况进行了一系列的研究改造.通过优化工艺路线、改变设备运转条件等创新手段,提高了产品四氢呋喃的选择性和收率,同时对催化剂的使用及保护、生产系统废水排放等方面都起到十分重要的作用.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2018(046)002【总页数】3页(P122-123,181)【关键词】四氢呋喃;选择性;反应器【作者】白建红;任小荣;石林;尹林虎;刘琦【作者单位】山西三维集团,山西临汾 041603;山西三维集团,山西临汾 041603;山西三维集团,山西临汾 041603;山西三维集团,山西临汾 041603;山西三维集团,山西临汾 041603【正文语种】中文【中图分类】TQ316.2四氢呋喃又名氧杂环戊烷，是极性很强的醚类之一，用作重要的有机合成原料；其溶解性能非常优越，有“万能溶剂”之称。
四氢呋喃均聚醚的应用开发
．54．2000年四氢呋喃均聚醚的应用开发宫涛(Lb西省化工研究所太原030021) 摘要简介了四氢呋喃均聚醚(PTMEG)的合成、进展、性能。
论述了PTMEG的应用领域及开发趋关键词四氢呋哺均聚醚应乒开发1引言很快。
全球最大的氨纶生产商为Dupont，Globe和四氢呋喃均聚醚，即聚四亚甲基醚二醇，也称聚Miles公司。
丁二醇(PTMEG)，是一种伯羟端基的线性聚醚二我国PrrMEG的研制和使用始于60年代初，早醇，由四氢呋喃(THF)经阳离子开环聚合而制得，期的研究单位有江苏省轻化厅化工研究所、大连海是制备聚氨酯产品特别是特殊用途聚氨酯产品的重军工程学院、山西省化工研究所、航天工业总公司四要原料。
一般工业上制备盯MEG的过程如下：十二所、南京塑料厂等。
80年代以后，华东理工大学、天津津海聚氨酯制品有限公司、尧舜聚氨酯弹性事～芎体有限公司、河南省科学院化学研究所、山东鲁南化PTMEG工厂等单位都在此领域开展过不同内容的工作。
近年来新乡百泉聚醚厂、河南宏毅化工有限公司等单系有目前国外工业化生产PTMEG所采用的引发体位生产四氢呋喃均聚醚，相对分子质量规格有650、均相、非均相催化两类。
前者主要用醋酸酐．高1000、1500、2000、2900等，但由于种种原因，生产能氯酸法、氟磺酸法和发烟硫酸法3种。
非均相是一力仅几百吨，实际产量很小。
种新型催化体系，一般采用稀有金属类化合物作催我国于70年代开始研制氨纶，由于原料来源及化剂，适用于连续化反应，催化荆可重复使用，相应“三废”问题，国内没有推广。
80年代初，随着氨纶产品质量较高。
产品市场的开发，主要用于妇女内衣、游泳服、表演四氢呋喃均聚醚结构通式：装、连裤袜等产品，我国氨纶工业迅速发展。
1987 HO弋_CH2—卜4[O(CH2)4}。
iOH年山东省氨纶厂从日本东洋纺公司引进氨纶干法纺2国内外状况丝生产设备与技术，1989年投产。
随后连云港也从全球目前FrrMEG的产量约为11～12万t／a，上述日本公司引进设备技术建厂，1992年投产。
四氢呋喃毕业设计论文
摘要四氢呋喃是一种重要的有机合成原料和溶剂，素有“万能溶剂”之美称，还是重要的医药中间体。
由四氢呋喃合成的聚四氢呋喃（PTMEG），其主要用途是生产Spandex纤维（我国称氨纶）和聚氨酯弹性体，市场前景广泛。
四氢呋喃主要由呋喃加氢所制。
本设计是年产1万吨呋喃加氢制四氢呋喃的工段工艺设计。
重点对呋喃加氢进行了设计，具体包括该工段部分物料衡算、热量衡算、附属设备选型等工艺设计及主反应器的设计。
以糠醛为原料制取呋喃，后加氢制四氢呋喃，此工艺可加强对玉米芯等农产品废弃物的利用，具有明显的经济意义。
此次设计绘制了呋喃反应器的装配图及工艺流程图。
关键词呋喃加氢四氢呋喃设计呋喃反应器工艺流程AbstractTetrahydrofuran is an important raw materials and synthetic organic solvents, known as “Universal Solvent”, and it is also an important pharmaceutical intermediates. Synthesis of Poly THF from tetrahydrofuran and its main purpose is the production of Spandex fibers(called Spandex in China) and polyurethane elastomers, has broad market prospect.Tetrahydrofuran are mainly produced by the hydrogenation of furan. The design of process that the annual output of 10,000 tons of THF with liquid hydrogenation of Furan has discuss the principle of the production ,process and equipment. Focus on furan hydrogenate to THF for the design, including the entire section of the material balance, energy balance, selection of ancillary equipment such as process design and reactor. To furfural production from furans, this process can make use of such as corn and other agricultural waste-to-use. And this process has obvious economic significance. The design drawing a Reactor of furan and Section process map.Key word furan hydrogenation Tetrahydrofuran designfuran reactor process目录第一章文献综述 .......................................................................................................................... - 1 -1.1 论文选题意义 ................................................................................................................. - 1 -1.2 呋喃与四氢呋喃工业意义.............................................................................................. - 2 -1.2.1 呋喃与四氢呋喃简介........................................................................................... - 2 -1.3 国内外研究及市场现状.................................................................................................. - 2 -1.4 四氢呋喃制备工艺的发展.............................................................................................. - 5 -1.4.1 糠醛法 ................................................................................................................ - 5 -1.4.2 Reppe法 ............................................................................................................... - 6 -1.4.3 丁二烯氯化工艺................................................................................................... - 7 -1.4.4 丁二烯乙酰氧基化工艺....................................................................................... - 7 -1.4.5 顺酐液相加氢 ...................................................................................................... - 7 -1.4.6 顺酐气相加氢 ...................................................................................................... - 7 -1.4.7 顺酐酯化低压加氢............................................................................................... - 8 - 第二章装置及工艺流程说明 ...................................................................................................... - 9 -2.1 装置简介 ......................................................................................................................... - 9 -2.2 工艺流程简图 ............................................................................................................... - 10 -2.3 工艺流程说明 ............................................................................................................... - 10 -2.3.1 呋喃单元、糠醛精制......................................................................................... - 10 -2.3.2 呋喃精制 ............................................................................................................ - 12 -2.3.3 呋喃催化剂回收................................................................................................. - 12 -2.3.4 糠醛回收和循环................................................................................................. - 13 -2.3.5 一氧化碳(CO)分离／干燥 ................................................................................ - 13 -2.3.6 糠醛回收和循环................................................................................................. - 14 -2.4 工艺指标 ....................................................................................................................... - 15 - 第三章计算部分 ........................................................................................................................ - 18 -3.1 物料衡算 ....................................................................................................................... - 18 -3.1.1 计算任务 .............................................................................................................. - 18 -3.1.2 衡算原理 ............................................................................................................ - 18 -3.1.3 计算依据 ............................................................................................................ - 18 -3.1.4 计算及结果 ........................................................................................................ - 19 -3.2 热量衡算 ....................................................................................................................... - 19 -3.2.1 热量衡算方程式................................................................................................. - 19 -3.2.2 热量衡算式中各项计算..................................................................................... - 20 -3.2.3 热负荷Q2的计算............................................................................................... - 21 - 第四章反应器的设计 ................................................................................................................ - 23 -4.1 反应器的计算 ............................................................................................................... - 23 -4.1.1 确定筒体和封头的型式..................................................................................... - 23 -4.1.2 用经验法计算反应器的容积............................................................................. - 23 -4.1.3 反应器的直径和高度的确定............................................................................. - 24 -4.1.4 釜体的受力分析................................................................................................. - 24 -4.1.5 釜体厚度的计算................................................................................................. - 24 -4.1.6 校核传热面积 .................................................................................................... - 25 -4.1.7 确定釜体封头壁厚............................................................................................. - 25 -4.1.8 传动装置的计算................................................................................................. - 25 -4.1.9 搅拌器的选型和计算......................................................................................... - 26 -4.2 计算结果一览表 ........................................................................................................... - 27 -4.3 单体设备图 ................................................................................................................... - 29 -4.4 带控制点的工艺流程图设计........................................................................................ - 29 -4.4.1 控制点的确定 .................................................................................................... - 29 -4.4.2 自动控制仪表的选择......................................................................................... - 30 -4.4.3 自动控制方案的确定......................................................................................... - 30 -4.5 车间布置设计 ............................................................................................................... - 30 -4.5.1 车间布置设计的程序、内容及相互关系......................................................... - 30 -4.5.2 车间布置设计的内容......................................................................................... - 31 -4.5.3 车间布置的根据................................................................................................. - 31 -4.5.4 车间布置设计的原则......................................................................................... - 31 - 第五章结语 .............................................................................................................................. - 33 - 参考文献 .................................................................................................................................. - 34 - 致谢 ........................................................................................................................................ - 35 -第一章文献综述1.1 论文选题意义四氢呋喃(以下简称‘THF’是工业生产中广泛使用的一种性能优良的有机溶剂，具有低毒、低沸点、流动性好等特点，是发展前景广阔的优良的有机溶剂。
四氢呋喃制备工艺
四氢呋喃制备工艺
四氢呋喃（Tetrahydrofuran，简称THF）是一种重要的有机溶剂和化工原料，可用于合成各种聚合物、药物和其他有机化合物。
四氢呋喃的制备工艺有多种，以下是其中一些常见的制备工艺：
1.丁二酸酯化还原法：该方法以丁二酸酯和乙醇为原料，在催化剂的作用下
进行酯交换反应生成四氢呋喃和丁酸乙酯，然后通过蒸馏分离出丁酸乙酯，再对四氢呋喃进行精馏提纯。
2.丁二酸酯化加氢法：该方法与酯化还原法类似，不同的是在酯交换反应后
需要进行加氢反应，以将丁酸乙酯加氢还原成四氢呋喃。
3.糠醛加氢法：该方法以糠醛为原料，在催化剂的作用下进行加氢反应生成
四氢呋喃。
糠醛可以从农副产品中提取，因此该方法具有原料来源广泛、成本低廉等优点。
4.丙烯水合法：该方法以丙烯和水为原料，在催化剂的作用下进行水合反应
生成四氢呋喃。
该方法原料易得、成本较低，但反应条件较为苛刻，需要高温高压的条件。
5.1,4-丁二醇脱水法：该方法以1,4-丁二醇为原料，在催化剂的作用下进行
脱水反应生成四氢呋喃。
1,4-丁二醇可以从石化工业中获得，因此该方法也具有原料来源广泛、成本低廉等优点。
总之，四氢呋喃的制备工艺有多种，不同的工艺具有不同的优缺点和适用范围。
在实际生产中，应根据具体情况选择合适的制备工艺，并采取相应的技术措施来提高四氢呋喃的纯度和收率。
四氢呋喃技术进展与生产现状
生产工艺， 预测了 ()* 的市场前景。
脱羰基生成呋喃，再加氢而得。糠醛用 @A1/0B1% /8A1, 作 催 化 剂 ， 在 .!43 脱 羰 基 得 呋 喃；呋喃用镍作催化剂于 !44 C !,43 ， % C . 86D 条件下加氢得四氢呋喃。我国湖南轻工研究所用此 法作过研究，较成功。但因其消耗高，污染严重， 国外已逐步淘汰。 !"##" 法 此工艺以乙炔和甲醛为原料，乙炔与浓度为 !4E C %4E 的甲 醛溶 液在 乙炔 酮催 化下 （;F1, 或 "$ " ，在 I4 C !!43 ， 8G;F1% 为载体，HF, 1% 为助催化剂） 反应压力为 45 2 C , 86D 条件下，乙炔化生成 !，./ 丁炔二醇；再在 =F/0J/8A K ;F1, 为催化剂， !44 C !%43 ， ,4 C %4 86D 条 件 下 ， 加 氢 得 !， ./ 丁 二 醇； !， ./ 丁二醇在 )% 61. ・), ;1. 或酸性离子交换树 脂存在下，脱水环化得四氢呋喃。此法目前是生产 ()* 和 !/ 丁内酯的主要方法之一。 "$ % 丁二烯氯化工艺 丁二烯先氯化生成 %， ./ 二氯丁烯和 !， ./ 二氯 丁烯混合物。前者脱 )0L 后生成氯丁二烯，作为氯 丁橡胶单体。后者在碱性水溶液中水解、加氢得 !，./ 丁二醇。此法是日本东洋曹达公司 &4 年代初 开发成功，曾建有 $ MN K D 装置，由于经济上失去竞 争力， 现已停产。 "$ & 丁二烯乙酰氧基化工艺 此法为丁二烯乙酰氧基化生成 !，./ 丁二醇时 联产四氢呋喃，原料易得，且四氢呋喃无需由 !，./ 丁二醇脱水， 乙醇可回收再用， 工艺水闭路循环， 因 此有效节约原料和能量；此外还可根据市场任意调 节 !， ./ 丁二醇 K 四氢呋喃比例。该工艺缺点为流程 长， 投资高， 水解和乙酸回收蒸汽消耗较高。现在日
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PTMEG( 四氢呋喃均聚醚 ) , 又称为多缩丁二 醇 ( PTMG) , 是一种低分子聚合物 , 由 四 氢 呋 喃
( THF) 开环聚合制成 , 主要应用于聚氨酯弹性体 、
HC CH + 2 HCHO OH OH
2H2
Cu2 C2
OH
OH
- H2 O
氨纶和酯醚共聚弹性体的生产 。预计 2000 — 2005 年期间美国年均消费增长将达到 6. 7 % 、 西欧为 5. 9 % 、 日本为 7. 1 % , 大大高于传统化学品的增 长速度 。中国目前主要用于生产氨纶 , 国内纺织 行业的发展带动了氨纶生产的快速发展 , 氨纶生 产企业已经由 2000 年的 10 家发展到 17 家 , 总生 产能力由 18. 55 ktΠ a 发展到目前的约 40 ktΠ a 。预 计 2002 年国内氨纶的实际消费量将超过 50 ktΠ a, PTMEG 的潜在消费量约 40 ktΠ a 。据纺织行业有 关部门最新预测 ,到 2005 年国内氨纶的生产能力 将达到 80～100 ktΠ a , 消费量将超过 80 ktΠ a , 相应 消费 PTMEG 约 60～70 ktΠ a。 中国石油前郭炼油厂为满足自身发展的需 要 ,在对市场及当今国内外 ( 主要是 PENN 公司及 PTG 公司的) PTMEG 生产工艺及生产成本进行科 学考察后 ,计划利用当地丰富的糠醛资源 ,采用引 进技术建设 PTMEG 装置 。 1 工艺路线选择 PTMEG 的生产工艺可分为呋喃 、 四氢呋喃和 PTMEG 三个合成阶段 , 其中呋喃的合成只与糠醛 法有关 [ 见下列反应式 ( 1 ) ] , PTMEG 的合成主要 是所用的催化剂有所不同 , 而最复杂的就是四氢 呋喃的合成 ,目前已经工业化的合成路线主要有 如下 7 个 : a) 糠醛法 。
- CH3 COOH
THF (7)
PTMEG 的合成反应式如下 :
2n O
H2 O
HO (CH2 ) 4 O(CH2 ) 4 O ε H
表1 两种工艺的技术比较
PENN 公司糠醛法 PENN 公司拥有糠醛制 THF 最大的工厂 ,技术成熟可靠 。 PTG 公司顺酐法
以正丁烷为原料制得的丁二醇和 THF 。
2002 年 9 月
精 细 石 油 化 工
SPECIALITY PETROCHEMICALS
第5期
糠醛法四氢呋喃均聚醚生产方案
白文玉
( 中国石油前郭炼油厂开发处 ,吉林 松原 138008)
摘要 : 介绍了四氢呋喃均聚醚 ( PTMEG) 市场近况及消费需求 ,对糖醛法和顺酐酯化低压气相加氢法的 PTMEG 生产工艺及成本进行了比较 ,提出了用糠醛法生产 PTMEG 的建议 。 关键词 : 糠醛法 PTMEG 生产工艺 成本 比较 建议
产 PTMEG 的工艺方案 ,介绍如下 。 4. 1 呋喃生产工艺 糠醛经处理器进行初步精制 , 精制糠醛汽化 后进入反应器 , 在催化剂及促进剂的存在下进行 脱羰基反应 。反应所需热量由天然气提供 , 反应 温度为 107～121 ℃,反应压力约 0. 34 MPa 。反应 产物进入精制单元 。工艺流程见图 1 。 4. 2 四氢呋喃生产工艺 原料呋喃在 1. 7 MPa 压力下进入加氢反应 器 ,与纯度为 99. 99 %的氢气在镍催化剂的作用 下进行加氢反应 。工艺流程见图 2 。
图1 呋喃生产工艺示意图
第5期
白文玉 . 糠醛法四氢呋喃均聚醚生产方案
6 7
图2 四氢呋喃生产工艺示意图
4. 3 PTMEG 生产工艺 PTMEG 工艺流程见图 3 。原料 THF 与催化剂
氟磺酸分别计量后以适当比例连续进入聚合反应 器中进行聚合反应 , 反应温度 25 ～ 55 ℃, 反应压
PENN 公司生产工艺
美国 PENN 公司同意转让其生产技术 。近年来国 外公司成功开发出了固体催化剂法生产工艺 , 与 其它比较 , 该工艺流程简单 、 操作方便 、 催化剂寿 命长 、 产品质量稳定 , 对环境的影响较小 , 但各公 司对技术情况严密封锁 ,只有韩国 PTG 公司同意 转让其技术 。 PENN 公司和 PTG 公司的工艺比较见表 2 。
THF 消耗为 1. 077 tΠ t 产品 304SS) THF 消耗为 1. 023 tΠ t 产品
能生产分子量 650 - 3000 的产品 , 目前主要生产分子量 1000 的产 能生产分子量 250 - 3000 的产品 ,目前主要生产分子量 1800 的产 品 。产品可用于生产 50 旦氨纶 。 品 。产品可用于生产 20 旦以下的氨纶 。 三废处理措施完善 ,排放量相对较多 ,经处理后可以达到当地排放 三废处理措施完善 ,排放量相对较少 , 经简单处理后可以达到当 标准 。 地排放标准 。
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精 细 石 油 化 工
2002 年
阶段 ,距离大规模工业化生产仍存在相当大的距 离 。氟磺酸法是 DuPont 、 BASF 、 PENN 等公司采用 的大规模生产 PTMEG 的工艺 ,经过多年的不断技 术改进 ,成为非常成熟的 PTMEG 生产工艺 , 但由 于生产过程中产生一定数量的氢氟酸和硫酸 , 并 采用有机物 ( 如甲苯等 ) 作为层析剂 , 三废处理设 施比较繁琐 ,对设备材质的要求也较高 ,目前只有
- CO H2
CH2 C C CH2 1 ,42丁炔三醇
CH2 (CH2 ) 2 CH2 1 ,42丁二醇
THF (2)
c) 烯丙醇氢甲酰化法 。
CH2 CHCH2 OH + CO + H2 OH HO(CH2 ) 3 CHO
H2 Rh・ PPh3
OH
- H2 O
γ 2羟基本醛
CH2 (CH2 ) 2 CH2
小 ,对环境的影响较小 ; 脱色催化剂为固体贵金属催化剂 , 寿命约
1. 5 a ,价格较贵 ; 酯交换催化剂为普通化学品 ; 解聚催化剂用量较
小 。除酯交换催化剂外 ,其余催化剂由本公司开发 。 设备数量约 180 台Π 套 , 部分设备采用特殊合金和衬里设备 , 其余 设备数量约 196 台Π 套 , 工艺设备均为不锈钢 ( 如 316LSS 、 316SS 、 设备为不锈钢 ( 如 316LSS 、 316SS 、 304SS)
PENN 公司用 THF 制得的 PTMEG 曾在意大利和中国有关氨纶厂家 其产品 THF 进一步加工为 PTMEG,该产品在广东鹤山氨纶厂和浙
应用过 。 利用该技术建厂时 ,具有糠醛的原料优势
江嘉兴晓星氨纶厂使用 。 利用该技术建厂时 ,原料碳四需外购或进口 。
原料糠醛价格波动较小 ,近年来国际糠醛价格持续下降 ,未来几年 原料价格受国际原油价格的影响较大 ,原料价格的变化对产品价 价格上涨的可能性较小 。 软件费较低 。 格的影响较大 。 软件费较高 。
e) 顺酐加氢法 。
O HC C O HC C O
H2
O + THF (5) O
CHO O
(1)
O THF
f ) 丁二烯氯化水解法 。
收稿日期 :2002 08 12 。 作者简介 : 白文玉 (1966 ) , 石油加工专业 , 现主要从事石油 化工技术开发工作 。
糠醛
呋喃
O
3. 2 生产成本比较
按照 THF 生产成本 1. 17 万元Π t 考虑 ,原料消 耗、 剂耗和公用工程单耗按装置实际水平考虑 ,两 家 PTMEG 生产成本初步计算结果为 : PENN 公司 为 1. 61 万元Π t ; PTG 公司为 1. 62 万元Π t。 从上面的计算结果可以看出 , 两家公司的生 产成本相当 ,PTG 公司稍高 。 4 前郭炼油厂的糠醛法四氢呋喃均聚醚生产工 艺方案 根据上述的调研结果 , 提出了中国石油前郭 炼油厂利用当地丰富的糠醛资源 , 采用糠醛法生
THF (3)
d) 顺酐酯化低压气相加氢法 。
O C4 H10
O2
O
2C2 H5 OH HC C OC2 H5 H2
HC HC
C O C O O
HC C OC2 H5
顺酸二乙酯
O
H2 C C OC2 H5 H2 C C OC2 H5
2H2 - 2C2 H5 OH
O
H2
琥珀酸二乙酯
O
γ 2丁内酯
O
HO(CH2 ) 4 OH + THF (4) - H2 O
2. 2 生产成本比较
3 PTMEG 生产工艺与生产成本比较 3. 1 生产工艺比较
考察组对 PENN 公司糠醛生产 THF 装置的投 资及生产成本情况进行了较详细的了解 。根据调 查 ,目前国内糠醛市场价格为 3 600 元Π t 左右 , 糠 醛价格按 5 000 元Π t 考虑 , 原料消耗 、 剂耗和公用 工程单耗按装置实际水平考虑 , 初步的计算结果 为 1. 17 万元Π t 。据了解 ,利用进口碳四 ,采用目前 最先进的生产工艺 ,在国内建设大型 THF 装置的 生产成本约 1. 3 万元Π t ,采用炔醛法生产丁二醇并 进一步加工成 THF 时 , 在最小投资和具有较好原 料优势的情况下 ,生产成本至少 1. 25 万元Π t ,分别 比糠醛法工艺高 11. 34 %和 7. 05 % , 如果糠醛按 现行市场价格 3 600 元Π t 计算 , 则分别高 37. 15 % 和 31. 87 % ,说明糠醛法生产 THF 是有竞争力的 。
b) 炔醛法 。
第5期
Cl CH2 CH CH CH2 . 糠醛法四氢呋喃均聚醚生产方案
Cl
NaOH
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CH2 CH CH CH2 1 ,42 二氯丁烯 OH
H2
CH2 CH2
CH CH 1 ,42 丁烯二醇 OH OH
- H2 O
从该厂和周边地区可能达到的条件考虑 , 选 出糠醛法和顺酐酯化低压气相加氢法作为合成 THF 的候选路线 ,着重进行了考察和分析比较 。 2 四氢呋喃生产与生产成本比较 2. 1 生产工艺比较 a) 以糠醛制 THF 。PENN 公司用脱除高沸物 和低沸物的糠醛 , 在催化剂的作用下进行脱羰基 反应 , 反应为吸热反应 , 得到中间产品呋喃 , 然后 进行呋喃加氢得到粗 THF , 经精制得到 THF 产 品 。PENN 公司是世界上用糠醛制 THF 最大的生 产厂 ,技术成熟可靠 。 b) 以正丁烷制 THF 。随着石油化工的发展和 新型催化剂的开发成功 ,PTG 公司用 C4 馏分为原 料先制得顺酐 , 顺酐再经酯化加氢得到丁二醇和 THF 产品 ,在新建的丁二醇和 THF 装置中 , 该工 艺占重要的地位 。 两种工艺的技术比较见表 1 。