难选氧化铜矿石的处理技术研究

难选氧化铜矿石的处理技术研究
难选氧化铜矿石的处理技术研究

难选氧化铜矿石的处理技术研究

詹信顺1 周 源2

(1江西铜业集团公司江西贵溪335424 2江西理工大学江西赣州341000)

摘 要 本文论述了难选氧化铜矿床类型,以及目前处理该类矿石的工艺流程及选矿药剂的现状,最后提出了处理难选氧化铜矿石的高效分选技术的发展趋势。

关键词 难选氧化铜矿 化学选矿 生物处理 浮选药剂

1 难选氧化铜矿的类型

在我国铜矿资源中,除大多数硫化铜矿床上部有氧化带外,还有储量巨大的独立的氧化铜矿床。在具有工业开采价值的铜矿中,氧化铜矿和混合铜矿占目前世界铜矿资源的10%~15%,约占铜金属量的25%。随着高品位硫化铜矿资源的逐渐减少,氧化铜矿的应用与开发已引起人们的高度重视,尤其是难选氧化铜矿。常见的难选氧化铜矿石主要有以下几种类型〔1〕:

1)硅孔雀石型矿石。此类矿石以含硅孔雀石为主,其他氧化铜矿物次之,矿物有孔雀石、蓝铜矿、黑铜矿、赤铜矿等结合式铜矿,含铜多水高岭土及少量次生硫化物。硅孔雀石多呈短脉或团块状分散于岩石中,属难选型,可采用化学选矿法、离析-浮选法等方法处理。

2)赤铜矿型矿石。矿石中以赤铜矿和孔雀石为主,其他氧化物次之,次生硫含量不多,矿物常呈团状和浸染状。

3)水胆矾型矿石。此类矿石以铜的矾类矿物为主,常呈毛发状、针状和砂粒状集合体充填于淋滤孔洞和裂隙中,部分呈糖粒状与矿泥质物一起堆积。品位较富,脉石矿物有硅酸盐矿物、褐铁矿和碳酸盐矿物等。

4)结合型矿石。此类矿石以结合式铜矿或含铜多水高岭土为主,氧化铜矿物颗粒极细被包含于褐铁矿或泥质物中,成包裹体均匀分布。一般品位较贫,在多数氧化矿体中占一定分量,脉石为硅酸盐类,则此类矿石属难选型。如果脉石矿物为碳酸盐类,则属复杂难选型,常用的选矿方法有化学选矿法和离析-浮选法等。

5)氧化铜混合型矿石。此类矿石是由硅孔雀石、矾类、结合铜等难选矿物和孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿等易选矿物混杂共生,脉石为硅酸盐和褐铁矿,矿石则属难选型。若脉石矿物为碳酸盐类,则属复杂难选型,可用化学选矿-浮选、氨浸-萃取-电积法、离析-浮选等方法处理。

7)氧化-硫化混合型矿石。这类矿石中有氧化铜矿物,也有硫化铜矿物。在氧化物中多为孔雀石、赤铜矿、蓝铜矿及部分结合式铜矿,硫化物中多为辉铜矿、蓝辉铜矿、斑铜矿、铜蓝等,成分复杂,粒度粗大,属复杂难选型氧化铜矿。

2 难选氧化铜矿石的选矿工艺

氧化铜矿石的性质比较复杂,分选难度高。目前,难选氧化铜矿的处理有很多方案,但就其工艺方法而论,总体可分为浮选法和化学选矿法两大类。211 浮选法

浮选法是处理氧化铜矿的主要方法,浮选法主要包括直接浮选法和硫化浮选法。直接浮选法是最早应用的浮选法,适用于矿物组成简单,性质不复杂的氧化铜矿石,其研究的焦点集中在寻求高效的浮选药剂上。硫化浮选法就是指加硫化剂硫化氧化铜矿物,然后再用普通硫化铜矿浮选剂进行浮选,因此,硫化过程进行的好坏,在该法中起着关键的作用。

周晓东将微波技术应用于选矿领域,研究结果表明,当用硫化钠作为硫化剂时,在微波辐照后经较短的硫化时间,就可提高铜精矿的品位〔2〕。罗新民等人〔3〕进行某难选氧化铜矿浮选工艺研究,试验结果表明,采用分段硫化浮选,添加丁基黄药+丁基铵黑药组合捕收剂,可以获得铜精矿含铜为39133%,回收率为95107%的理想选别效果。

高洪山和杨奉兰〔4〕对氧化率为91%以上的湖北石头嘴铜矿石,采用多段添加硫化钠的硫化预处理,并采用混合捕收剂(35号药、丁基黄药、羟肟

酸),以及多点出精矿、减少中矿循环的选矿工艺。研究表明,铜精矿铜品位比生产工艺提高2110%,铜和金回收率分别提高25198%和10181%。费九光针对内蒙古特殊难选多金属氧化铜矿,采用先充分硫化之后,再利用组合捕收剂捕收,尽量减少循环次数。“大开路”为主的闭路试验获得铜精矿品位15%,回收率73%左右的理想选矿指标〔5〕。

罗传胜和雷鸣等人〔6〕针对大冶铜录山低品位难选氧化铜矿,进行原矿预处理-磨矿浮选工艺流程,硫化钠、改性黄药(KD4)与复合油(W-2号)联合使用试验,研究结果表明,该工艺能从含Cu0196% (铜氧化率98%、结合铜占有率28%),Au0175g/t (包裹金占23%)的原矿中浮选出含Cu33115%、Au24196g/t的优质铜精矿,铜回收率达64153%,金回收率63111%,这是迄今处理同等氧化铜矿石获得的最好浮选试验指标。

金继祥报道了用氨浸-硫化沉淀-浮选法(氨浮法)和水热硫化-浮选法(水热法)处理汤丹难选氧化铜矿石的最新试验研究结果〔7〕。经过100t/d 中试,氨浮法获得了铜回收率8614%,铜精矿品位30185%的指标;水热法亦获得铜回收率81122%,铜精矿品位22126%的指标。

212 化学选矿法

虽然大多数氧化铜矿采用浮选法处理,但是有些氧化铜矿由于嵌布粒度细、含铜低、泥化严重、矿石结构和组成变化大,硫化难等特点,很难用浮选法选别,因此,近年来采用化学选矿或联合流程处理难选氧化铜矿已占有非常重要的地位,并得了很大的发展,可以获得良好的指标,成为当今处理难选氧化铜矿的研究热点。

难选氧化铜矿的化学选矿方法通常有浸出法、浸出-萃取-电积法、浸出-置换-浮选法(L-P -E)、磨矿-浸出-置换-浮选法(G-L-P-E)、磨矿-浸出-浮选法、焙烧-浸出-电解法、焙烧-浮选法和离析-浮选法等。

目前,浸出法主要包括酸浸出、氨浸出和细菌浸出三种。谭海明研究选取含泥量高的低品位氧化铜矿石分别进行了搅拌浸出试验和制粒柱浸试验,试验结果〔8〕表明,采用酸法制粒堆浸效果良好,浸出液峰值浓度较高,浸出率大于90%,酸耗约为6%;矿石浸出后,颗粒保持完好,矿柱渗透性能良好,此类型矿石采用酸法制粒浸出工艺在技术上可行。吕萍〔9〕针对铜绿山铜矿铜品位低,含泥高的难选氧化铜矿进行了酸化制粒堆浸新工艺的试验研究。试验结果表明,铜的浸出率达69151%,金的浸出率为72146%,铁的回收率达51177%,工艺技术可行,且酸化制粒堆浸比常规制粒堆浸可缩短浸矿时间2/3,浓酸制粒可抑制矿石中大量钙的溶解,避免了常规制粒堆浸工艺无法解决的棘手问题。

尹才等人〔10〕采用N H3-N H4或N H3-N H4H F2(简称A TB)在常压活化氨浸处理东川铜矿低品位难选氧化铜矿。研究结果表明,与传统的N H3-(N H4)2CO3或N H3-(N H4)2SO4浸出体系相比,A TB新氨浸体系可使浸出温度由140℃降至30~50℃,浸出压力由115M Pa降至常压,浸出时间由4h降至2h,并且铜的浸出率可提高7%~9%,实现了从氧化铜矿直接常压氨浸回收铜的目标。

地下溶浸采矿法,是把某种化学溶剂注入地下矿岩中使有价金属溶解出来,然后收集溶液,从中提取有价金属产品的工艺。利用地下溶浸采矿技术回收利用一些难采、难选的残矿和遗弃的低品位矿岩的有价金属资源,不需要将矿石采出地面,省去了建设选矿厂、冶炼厂的高昂费用,大大降低了生产成本,一般不产生废水、废气、废石,不破坏地表植被,能较好地控制环境污染,是现在和今后矿山技术开发的主要方向之一。铜矿峪矿采用地下溶浸工艺回收难采难选低品位氧化铜矿铜资源和自然崩落法采矿塌陷区含铜废石铜资源,然后将浸出液通过萃取-电积工艺提取电积铜,生产高质量阴极铜,填补了国内技术空白,创造了较好的经济效益和社会效益〔21〕。余斌等人〔22〕针对武山铜矿南矿带难采、难选氧化铜矿进行原地钻孔浸出技术试验研究,全流程联动试验获得了浸出率68%,集液率85%、吨铜成本999014元的良好指标,当年获直接经济效益达820万元,使武山铜矿0m以上表外矿资源得到充分回收,为矿山增加了新的经济增长点。

江西德兴铜矿与北京有色冶金设计研究总院合作采用细菌浸出技术已建成了年产2kt阴极铜的实验工厂,1997年产出了质量达到A级标准的电铜〔24〕。

铜绿山矿低品位高含泥难选氧化铜矿石性质复杂,很难用常规“硫化-浮选”工艺流程浮选回收,针对该难选氧化铜矿,汤雁斌探讨了采用化学选矿新工艺综合开发处理,并推荐了“酸化制粒堆浸浸铜-氰化浸金-浸渣回收铁”的原则工艺流程处理铜绿山矿的低品位高含泥难选氧化铜矿石。试验表明〔11〕,金属回收指标远高于常规“硫化-浮选”工艺

流程,该工艺技术先进合理,适合现厂应用,在同类难选氧化铜矿石的矿山具有推广价值。

浸出-沉淀-浮选法(L-P-F)在国外已有成功的工业应用实例(美国比尤特选厂),其工艺核心是将难浮的氧化铜矿石用硫酸浸出后沉淀,转化为金属铜,再用浮选法将金属铜和硫化铜矿物一起浮出,从而达到满意的回收率。曲保忠〔12〕针对新疆某铜矿的深度氧化、可浮性极差的难选氧化铜矿石进行了浸出-沉淀-浮选法(L PF法)选别工艺的研究,取得了铜回收率84122%、铜精矿品位45109%的较好选别指标。

铜的浸出-萃取-电积技术已经得到了很大的发展,目前湿法铜的主要生产方法有堆浸法和搅拌浸出法两种。某厂生产实践表明〔13〕,搅拌浸出工艺与堆浸工艺相比,投资高,单位生产成本高,但回收效率好,可利用土地的占用量不会随着生产的继续而增加,环境污染少,流动资金积压时间短,氧化铜矿搅拌浸出-萃取-电积工艺流程对处理品位高、含泥量多的氧化铜矿石经济效益显著。永平铜矿难选氧化铜矿提铜的研究和生产实践表明〔14〕,利用堆浸-萃取-电积工艺处理该难选氧化矿也获得了良好的经济效益。

王成彦〔15〕采用新开发的低浓度氨堆浸-萃取-电积工艺处理某高碱性脉石低品位难选氧化铜矿。小型条件试验和200公斤级的柱浸模拟堆浸扩大试验结果表明,该工艺不仅有效抑制了氨的挥发,减少了对环境的污染,同时在浸出过程通过添加活化剂,使铜的常规氨浸浸出率由60%提高到80%以上,在经济上和工程的实现上占有较大的优势。

王中生针对宁夏某氧化率高,硅酸盐矿物含量高的难选氧化铜矿性质,提出了柱浸-置换生产海绵铜的工艺流程,试验研究〔16〕表明,在碎矿粒度-20mm,硫酸溶液浓度2%,喷淋强度10L/m2?h,浸出35d条件下,铜浸出率可达89147%、置换率96170%~99127%、海绵含铜77144%~72166%。王政德和涂卫民对某难选氧化铜矿石浮选前,采用“稀H2SO4浸出氧化铜、铁屑置换沉铜”的预处理工艺,与普通硫化浮选法相比,其铜回收率可提高40%以上,且药剂制度合理、技术可行、经济合理〔17〕。

云南个旧卡房白沙坡低品位难选氧化铜矿80%以上的铜与铁、锰结合,属特别难处理矿石,李运刚针对该难选氧化铜矿进行氧化焙烧-还原焙烧-氨浸试验研究。研究结果表明,该工艺可有效地把有价金属铜提取出来,铜浸出率可达87159%,仅有5%~6%砷进入浸出液中,进入浸出渣中的达60%~70%,进入挥发物中的为25%~30%,氧化焙烧-还原焙烧-氨浸法是综合开发这一资源的途径之一〔18〕。

独联体阿尔玛雷克矿山冶金公司〔19〕采用重选-浮选-吸附工艺处理含贵金属的难选氧化铜矿石,与单一的浮选流程比较,可提高铜回收率53%、金回收率516%。

离析法实质是把矿石磨细到一定粒度,加入卤化物和还原剂进行焙烧。陈连秀、刘中华探讨了利用离析-浮选法处理新疆喀拉通难选氧化铜镍矿,该氧化铜矿属结合率高、高碱性脉石矿物,试验研究表明,与硫化直接浮选法相比,离析-浮选法效果较好〔20〕。

3 难选氧化铜矿选矿药剂的研究现状在矿物浮选过程中,捕收剂起着非常重要的作用,近年来,在难选氧化铜矿选矿药剂研究中出现了大量新型高效的捕收剂和高效组合捕收剂。

汤雁斌报道了新型螯合剂B-130对难选氧化铜矿物选择捕收性能强,能加快难选铜矿物的浮游速度,同时能有效地排除矿泥对浮选的干扰,是难选氧化铜矿物的高效捕收剂,应用于铜绿山难选氧化铜矿选矿中,可提高铜回收率10153%、金回收率8%~10%,同时Na2S、丁基黄药、2#油用量均有不同程度下降〔23〕。

北京矿冶研究总院研制了氧化铜矿浮选捕收剂BJ-60,属螯合型氧化矿捕收剂,它能与孔雀石、硅孔雀石、假孔雀石等氧化矿物作用,改善其浮选性能,粗选试验表明,采用BJ-60为捕收剂浮选含铜为2114%的氧化矿,与以丁基黄药为捕收剂对比,铜的回收率提高了1015%,且铜精矿品位略有提高〔24〕。

孔胜武〔25〕采用L-201、L M及L Z等几种新型捕收剂进行某高含泥氧化铜矿石的可选性探讨,研究结果表明:新型捕收剂L-201对氧化铜的捕收能力强,选择性较好,在入选原矿品位为314%、氧化率达70%以上的条件下,采用硫化钠硫化、L-201作捕收剂进行浮选,可获得铜精矿含铜达到30%以上,铜回收率达到92%以上的理想结果。

中南大学钟宏等〔26〕研制的新型螫合捕收剂ZH,对氧化铜矿物表现出较好的选择性,在处理低氧化率的混合型铜矿时,分别与黄药、Y89组合,有

利于提高铜品位和铜回收率,与黄药单用方案相比,铜回收率分别提高1159%和2122%。

胡绍彬为了消除矿泥对汤丹难选氧化铜矿浮选的影响,研制出CA-943和SS-44药剂〔27〕。CA -943与乙二胺磷酸盐按1∶1的比例添加,可很好地消除矿泥对浮选的影响,此外,还能改善操作条件,降低硫化钠的用量。SS-44是铜金银的捕收剂,选泥矿具有明显作用,闭路试验研究表明,原矿品位约0182%,氧化率86105%,结合氧化铜33135%,矿泥含量达30%左右时,可获得铜精矿品位16105%、全铜回收率61157%的好指标。

何晓娟和郑少冰〔28〕采用硫化钠作活化剂,改性黄药KD4和螯合型捕收剂W-7作氧化铜的组合捕收剂,原矿不脱泥直接磨矿浮选工艺,处理含Cu 0196%、铜氧化率98%,结合铜占有率28%、含Au 0175g/t的铜录山低品位高含泥难选氧化铜矿石,可获Cu品位30130%、Au23130g/t、铜回收率66109%,金回收率66122%的优质铜精矿,为同类难选氧化铜矿的直接浮选提供了一个技术方案。

丁长云〔29〕采用混合捕收剂浮选甘肃天水舒家坝地区含铜4%、氧化率48116%的某难选氧化铜矿石,研究结果表明,油酸和丁基黄药构成的混合捕收剂对被硫化的该氧化铜矿石具有十分独特而又显著的捕收效果。小型闭路试验获得了含铜22187%、铜回收率89160%的铜精矿。

氧化铜矿物硫化浮选时,添加适量的活化剂是提高氧化铜矿物浮选指标的一项重要措施。昆明冶金研究院针对不同类型矿石性质特点,独立开发出苯并三唑(B TA)、二硫酚硫代二唑(D2)和D3等多种新型活化剂,已广泛应用于生产,取得较好的浮选指标〔24,30〕。不同类型的氧化铜矿石的试验研究及生产实践表明,在使用B TA时,配合丁基黄药、柴油浮选与单加黄药相比,在精矿品位相同的情况下,表现出浮选速度更快,回收率更高的特点;而D2表现出的特点是,可以直接滴加,浮选速度明显加快,能明显加快精矿、尾矿的脱水,且用量仅为硫化钠的1/5~1/3。四川某氧化率>85%,结合率>20%的铜选厂的矿石工业试验表明,添加D2活化剂,虽然试验期间矿石性质变化较大,但是精矿品位仍提高了2141%,回收率提高10112%;D3应用于湖北某氧化率86118%、结合率11115%的铜选厂,工业试验表明,添加活化剂D3,改善了浮选指标,回收率提高5%。昆明冶金研究所〔31〕发现DM TDA对氧化铜硫化浮选具有活化作用,易溶于碱溶液,能与多种金属形成螫合物,在氧化铜矿浮选时添加DM TDA,在铜品位相近情况下,铜回收率可提高6%左右。

乙二胺磷酸盐是氧化铜矿物浮选的最有效活化剂之一,广泛应用于氧化铜矿浮选实践中。沈阳有色金属研究院在对山西某氧化铜矿进行硫化浮选时,应用乙二胺磷酸盐做活化剂,取得了较好的浮选指标,当原矿含铜114%时,铜氧化率79125%,结合率33108%,精矿品位达21115%,回收率达66176%。

骆兆军和张文彬〔32〕研究了多硫化钠在孔雀石及天然难选氧化铜矿浮选中的作用,结果表明,使用多硫化钠作硫化剂时,孔雀石可浮性大大增强,且其可浮性随多硫化钠含硫份数的增加而增强,在所研究的多硫化钠中,五硫化钠是氧化铜矿最有效的调整剂。

在难选氧化铜矿浮选研究中,选择优良的起泡剂也是提高氧化铜矿选别指标不容忽视的环节,近年来出现了一些新型高效的起泡剂。李晓阳等人〔33〕报导了新型起泡剂730E用于高氧化率、高结合率的难选氧化铜矿的浮选中,与使用松醇油相比,不但铜精矿品位略有提高,而且730E可提高铜的回收率3%。新型起泡剂W-701〔34〕的起泡性能良好,生产应用中泡沫层稳定、流动性好、易操作、可减少细泥对浮选的干扰,且该泡沫对Cu及伴生Au、Ag有较强的吸附能力,处理铜录山低品位、高含泥、高结台率、高氧化率的难选氧化铜矿石的工业试验表明,与使用松醇油起泡剂相比,铜精矿中Cu、Au和Ag的品位分别提高了5141%、4178g/t和2513g/t,相应回收率分别提高了717%、4103%和6196%。

4 难选氧化铜矿回收技术发展特点及趋势

1)在难选氧化铜矿回收利用中,浮选法应用最广,仍是主要方法之一,而浮选药剂的研究与开发更是浮选法的核心,因此,寻求高效的浮选药剂或组合药剂将是难选氧化铜回收技术发展的一大趋势,此外,合理优化浮选工艺,浮选设备的改进及大型化也将是难选氧化铜矿选矿技术今后发展的主要趋向之一。

2)针对部分很难用浮选法处理的氧化铜矿石,化学选矿法发挥着举足轻重的作用,尤其是浸出-萃取-电积工艺,单位成本低,环境污染少,适应性强,势必是现在和今后处理难选氧化铜矿山技术开

发的主要方向之一。

3)联合工艺有助于提高矿物综合利用水平,因此,选冶联合工艺也将是难选氧化铜矿分选技术发展的一大趋势。

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搅拌浸出试验结果,无论从金的回收率还是生产对环境造成的影响,重选流程显示出较大的优势。其选别工艺流程较为简单,而且生产上控制方便,加拿大生产的离心选矿机价格较贵,投资大,但生产成本低。最重要的是为实现该地区无氰选别提供了生产条件,对减轻环境污染有利。

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氧化铜矿石的处理方法

氧化铜矿石的处理方法 处理氧化铜矿的方法,主要有以下几种: 一、硫化后黄药浮选法。此法是将氧化矿物先用硫化钠或其他硫化剂(如硫氢化钠)进行硫化,然后用高级黄药作捕收剂进行浮选。硫化时,矿浆的PH值愈低,硫化进行的愈快。而硫化钠等硫化剂易于氧化,作用时间短,所以使用硫化法浮选氧化铜时,硫化剂最好是分段添加。硫酸铵和硫酸铝有助于氧化矿物的硫化,因此硫化浮选时加入该两种药剂可以显著地改善浮选效果。可用硫化法处理的氧化铜矿物,主要是铜的碳酸盐类,如孔雀石、蓝铜矿等。也可以用于浮选赤铜矿,而硅孔雀石如不预先进行特殊处理,则其氧化效果很差,甚至不能硫化。 二、脂肪酸浮选法。该法又成为直接浮选法,用脂肪酸及其皂类作捕收剂进行浮选时,通常还要加入脉石抑制水玻璃、磷酸盐及矿浆调整剂碳酸钠等。脂肪酸及其皂类能很好的浮选孔雀石及蓝铜矿,用不同链的脂肪酸浮选孔雀石的试验结果表明,只要链足够长,脂肪酸对孔雀石的捕收能力是相当强的,在一定范围内,捕收能力越强,药剂的用量就越少。在生产实践中用的较多的是C10~C20的混合的饱和或者不饱和羧酸。直接浮选法只适用于脉石不是碳酸盐类的氧化铜矿。当脉石中含有大量铁、锰矿物时,其指标就会变坏。 三、特殊捕收剂法。对氧化铜矿的浮选,除使用上述两类捕收剂以外,还可采用其他特殊捕收剂进行浮选。如孔雀绿、羟肟酸、苯骈三唑、N—取代亚氮二乙酸等。有时还可以与黄药混合使用,以提高铜的回收率。 四、浸出—沉淀—浮选法。犹豫氧化铜矿物种类多,有的可浮性好,有的可浮性差,还有些氧化铜矿物容易被某些酸碱溶解,所以也有将难选易溶的氧化铜矿物先用酸浸出(一般用硫酸);然后用铁粉置换,沉淀析出金属铜,在用浮选法浮出沉淀铜。该法技术条件是,根据矿石嵌布粒度,讲矿石细磨到单体分离。浸出用0.5%~3%的稀硫酸溶液,酸的用量需随矿石性质变化,低的为2.3~11kg/t,高的可达35~45kg/t。 铜浸出后用铁粉置换。铁粉需要量在理论上是置换1kg铜仅需0.88kg铁,但是在实际生产上,置换1kg铜约需1.5~2.5kg铁。在置换时,溶液中必须保持有过量的残余铁粉,以避免已经还原的铜再被氧化。未反应的残留铁粉可用磁选法回收再用。 被沉淀的铜浮选是在酸性介质中(PH值为3.7~4.5)进行,捕收剂用甲酚黑药或双黄药,未溶解的硫化铜矿物可以和已沉淀的金属铜一起浮上来。 该法适用于处理硅孔雀石等难浮的矿物,或者是选别指标很低的含泥量极高的难选氧化铜矿。 五、离析—浮选法。此法是将氧化铜矿进行氯化还原焙烧。使矿物或矿物表面还原成易浮的金属铜,然后用黄药做捕收剂进行浮选。 该法适用于处理含泥较多难选的氧化铜矿物和结合氧化铜占总铜的30%以上的矿石。当综合回收金、银贵金属及其他稀有金属时,此法比浸出—浮选法优越。它的缺点是热能消耗量大,成本较高,劳动条件差。

含汞废水处理方法综述

含汞废水处理方法综述 2012.9.15 0 前言 汞是重要的重金属元素,又称水银,是一种银白色,常温下唯一成液态的金属,由于具有较低的蒸汽压,局部的汞污染可以造成全球性的污染,对环境及人类极具危害,所以汞是世界各国环境部门重点监控对象。人类使用汞的历史悠久,中外各国历史文献都有关于它的记载。工业革命后,由于汞具有一些特殊的物理、化学性能,它们被广泛应用于工农业生产、冶金、化工等各方面,如在氯碱、造纸、炸药、农药、电子、电器、仪表、制药、有机合成、油漆、毛皮加工等工业部门。 汞主要消耗在氯碱工业上,用于DOWN、DENORA或其他类似的电解池中,其次是用于电力电子工业。此外,炸药制造业、杀虫剂和防腐剂生产及照相业也要使用汞,在化工和石油化学工业中,汞被用做塑料生产以及加氢、脱氢、磺化、氧化、氯化和酸解等反应的催化剂。在涂料、药物和化妆工业中,汞化合物也有使用做防腐剂。其他汞污染源有:种子防腐剂研究室、医院实验室、机械密封剂生产、温度计和压力剂制造以及胶卷生产与冲印等。据统计世界上有80多种工业以汞为原料,汞的用途则多达3000多种。如此广泛的使用,每年全球散失于环境中的汞约为1.5×104~3×104t,以“废气、废渣、废水”三种途径污染环境。 排入水体中的汞及其化合物,经物理、化学及生物作用形成各种形态的汞,甚至会转化成毒性很大的甲基类化合物。含汞废水的危害问题早已被人们所认识,并已开发出多种物理和化学的处理方法。但是这些方法依然存在许多弊端而制约了其广泛的工业应用,含汞废水仍然是环境的重要污染源之一。针对含汞废水已开发出多种物理和化学的处理方法,主要是针对无机汞,对有机汞的处理方法目前尚处于研究阶段。含汞废水的处理及回收汞通常是同时考虑的,其传统的处理方法主要有化学沉淀法、金属还原法、活性炭吸附法、离子交换法、电解法、微生物法等。 1 物理化学方法 1.1 化学沉淀法 化学沉淀法是应用较普遍的一种含汞废水处理方法,能处理不同浓度、不同种类的汞盐,尤其当汞离子浓度较高时,应首先考虑化学沉淀法。常用的化学沉淀法方法

铜硫矿的浮选

世上无难事,只要肯攀登 铜硫矿的浮选 铜硫矿是我国主要的铜矿类型之一,其矿床属多含铜黄铁矿床和含铜矽卡岩矿床,分布较广。如安徽铜陵、甘肃白银、湖北大冶及江西永平等地区。 铜硫矿有致密块状含铜黄铁矿和浸染状含铜黄铁矿两种。致密块状含铜黄铁矿的特点是,矿石中主要是黄铁矿,脉石矿物很少;浸染状含铜黄铁矿中,铜和铁的硫化物含量都低,而且是以浸染状分布于脉石中。一、铜硫矿的浮选流程(一)优先浮选:一般是先浮铜,然后再浮硫。致密块状含铜黄铁矿,矿石中黄铁矿的含量相当高,常采用高碱度(pH=11~12,CaO 含量=600~800g/m3)、高黄药用量的方法浮铜抑硫,其尾矿中主要是黄铁矿,脉石很少,所以尾矿便是硫精矿。浸染状含铜黄铁矿,浮铜后的尾矿还要浮硫,为了降低浮硫时硫酸的消耗,浮铜时应尽量在低碱度的条件下进行。(二)混合浮选:对于原矿含硫较低,铜矿物易浮的铜硫矿石选用这种流程较有利。一般先在中性介质(pH=7 左右)中进行混合浮选,混合精矿再加石灰在高碱性矿浆中进行铜硫分离。(三)半优先混合-分离浮选:此种流程的特点是以Z-200、OSN-43 等选择性好捕收剂,先浮出易浮的铜矿物,得到部分合格铜精矿,然后再进行铜硫混合浮选,所得铜硫混合精矿再进行铜硫分离。该流程优点是避免了高石灰用量对易浮铜矿物的抑制,达到能收早收的目的;同时也大量不需消耗大量的硫酸活化黄铁矿。当然,对难选铜硫矿,从磨浮流程来说,采用阶段磨浮流程更为有利。如采用粗精矿和混合精矿再磨再选,中矿再磨返回或单独处理等方法,已在国外许多选厂所采用。二、铜硫分离对铜硫矿石无论采用哪一种浮选方案,都存在一个铜硫分离的问题,分离的原则一般是浮铜抑硫。(一)石灰法:石灰是抑制黄铁矿的常用抑制剂。采用石灰法进行铜硫分离时,矿浆pH 值或矿浆中的游离的CaO 含量能明显地影响分离效

氧化铜矿石定义及处理方法

氧化铜矿石定义及处理方法【含图】 2014-10-16 浏览量:2312 将本内容地址发到手机 文章导读:今天我们的主题是氧化铜矿石定义及处理方法。整篇文章中我们主要讲解的是氧 化铜矿石的定义,氧化铜矿石的常见种类及氧化铜矿石的处理方法。具体详情请查看正文。 今天我们的主题是氧化铜矿石定义及处理方法。顾名思义今天的主角是氧化铜 矿石。氧化铜矿石的定义是什么?氧化铜矿石的常见种类有哪些?氧化铜矿石的处 理方法有哪几种?让我们带着这些疑问来开始今天的主题氧化铜矿石定义及处理方法。 氧化铜矿石定义及处理方法之氧化铜矿石的定义 氧化铜矿石:铜是一种典型的亲硫元素,在自然界中主要形成硫化物,只有在 强氧化条件下形成氧化物,在还原条件下可形成自然铜。目前,在地壳中已发现的 铜矿物和含铜矿物约有250多种,主要是硫化物及其类似的化合物和铜的氧化物、 自然铜以及铜的硫酸盐、碳酸盐、硅酸盐类等矿物。其中,能够适合目前选冶条件 可作为工业矿物原料的有16种。即自然元素:自然铜;铜的硫化物:黄铜矿、斑铜矿、辉铜矿、铜蓝、方黄铜矿、黝铜矿、砷黝铜矿、硫砷铜矿;铜的氧化物:赤铜矿、黑铜矿;铜的硫酸盐、碳酸盐和硅酸盐矿物:孔雀石、蓝铜矿、硅孔雀石、水 胆矾、氯铜矿。

氧化铜矿石 氧化铜矿石定义及处理方法之铜类氧化矿物的常见种类: 1、孔雀石型:矿物以孔雀石为主,其它含量较少,属易选矿石,可用硫化浮选法分选。 2、硅孔雀石型:矿物以硅孔雀石为主,脉石为硅酸盐类,矿石属难选型,可用化学选矿法、离析-浮选法处理。 3、赤铜矿型:以赤铜矿和孔雀石为主,原矿铜品位高,不论脉石为何种类型,此类矿石可采用浮选法处理。 4、水胆矾型:以铜的矾类矿物为主,具有中等可选性,可用浮选或化学选矿法直接回收;若脉石为碳酸盐矿物,则可采用联合法处理。 5、自然铜型:此种共生矿物,粒度较粗,品位较富,属易选矿石,可用浮选法分离。 6、结合型:氧化铜矿物以极细粒状被褐铁矿或泥状物包裹,铜品位较低;若脉石为硅酸盐类,则属难选型矿石,可用化学选矿法直接回收;若脉石为碳酸盐类,则属复杂型,可用化学选矿法或离析-浮选法回收。 7、混合型:矿石中有氧化物,也有硫化物,成分复杂,粒度稍粗大;若脉石为硅酸盐类,可采用浮选-化学选矿法处理。

含汞废水处理方法

含汞废水处理方法 含汞废水污染状况 在我国黄金生产中,还在采用混汞作业提金法。在生产过程中,有不少汞流失到废水中。汞板出水、浮选尾水、浓密机溢流水、金精矿工段排水,这些混浊水中都含有汞。 根据1987年冶金工业部长春黄金研究所对《黄金矿山汞污染状况调查》中的水质监测结果,尾矿坝外排混浊水超出污水综合排放标准(GB8978-88),总超标率达27.5%,超出国家地面水标准,超标率为100%。各矿山的尾矿坝外排水大部分都是混浊水,给环境构成了污染,给人群健康带来一定的危害。因此必须治理后方可外排。 含汞废水处理方法 含汞废水处理方法有很多,各种处理方法的效果和成本取决于汞的存在形态、初始浓度、废水中的共存离子以及要求出水水质达殉的标准。 (一)还原法 1.NaBH4(硼酸钠)还原法化学原理:非金属还原剂——硼酸钠,与汞反应后主要生成汞和偏硼酸、放出氢气。 Hg2++BH4-+2OH- Hg↓+3H2↑+BO2- 氧化还原半反应式为: Hg2++2e=Hg

B5-=B3++8e 6H++6e=3H2 反应条件:pH=11 生成的汞粒(粒径约10μm)用水力旋流器分离回收残留于滥流水中的汞,经水气分离后,用孔径为5μm的滤器截留。每kgNaBH4可回收2kg汞。 2.金属还原法凡是氧化还原电位低于Hg2+的,如Cu. Zn. Fe. Mn. Mg..Al 等,可将相应的金属屑装成填料塔,置换废水中的Hg2+离子。以铁为例: Fe+Hg2+= Fe2++Hg↓ 置换速率与pH值、温度、金属纯度、接触面积等因素有关。 有机汞不能用金属直接还原、置换,通常用氧化剂(如氯)先将其破坏;,转化为无机汞,然后再用金属置换。 (二)硫化法 化学原理:H2++S2-=HgS↓ 2Hg2++S-=Hg2SHgS ↓+Hg↓ 反应生成的硫化物溶度积很小,如HgS的KsP=4 x 10-1,Hg2S的KsP=1.0 x 10-45。 由此可见,硫化物沉淀法是一种高效能的除汞方法。 如果废水中有过量的S2-离子时,可补加硫酸亚铁(FeSO4),与过量的S2-离子生成硫化铁沉淀。FeSO4+S2-=FeS↓+SO42-投加一部分Fe2+,能与废水中的OH-离子结合生成Fe(OH)2和Fe(OH)3,对数量少而微小的HgS悬浮微粒,起共同沉淀和凝聚沉降作用。投加

氧化铜矿石的浮选

立志当早,存高远 氧化铜矿石的浮选 氧化铜矿石及采用的浮选方法介绍:氧化铜矿石的可浮性,一般比硫化铜矿石的可浮性差,并且受矿物中铜的存在形态和脉石的组成等条件的影响较大,例如:铜是以碳酸盐的形态(孔雀石、蓝铜矿)存在时,可浮性相对较好,以硅酸盐的形态存在(硅孔雀石)可浮性就较差,游离的氧化铜容易浮游,结合氧化铜基本上不能用单一的浮选法回收。凡成单独状态存在的氧化铜矿物称为游离氧化铜,所有的游离氧化铜均能溶于氰化物溶液中,当铜与脉石(例如氢氧化铁)胶结在一起,成某种形态存在的氧化铜矿物称之为结合氧化铜,其胶结的型式是多种多样的,可以机械方式成为脉石中极细分散的铜矿物之包裹体,也可以是化学方式成类质同象,也可以成吸附型的色染体,所有的结合氧化铜均不能溶于氰化物溶液中。结合铜在氧化铜中的百分含量称之为结合率。脉石矿物以硅质为主的(例如石英)较易浮选,以碳酸盐为主的(例如方解石,白云石等),就较困难一些,如果含有较多量的氢氧化铁和粘土质矿泥时,特别是它们之间成紧密结合时分选就更困难。 氧化矿物的浮选大多采用硫化法。由于硫化之后氧化矿获得很高的浮选速度,所以第一次粗选的头1-2 槽直接产出精矿产品。药剂的添加方式对氧化铜矿的浮选有特殊意义,特别是硫化钠,它既是氧化铜矿的活化剂,又是硫化铜矿的抑制剂,所以在添加时按量不宜一次加够,一般是采用分批多段添加的方式,所以,在浮选流程中的第一个作业(粗选)的加入量是总量的70-80%,保证硫化钠的浓度充足又不过量。用硫化钠硫化时,采用石灰作PH 的调整剂,PH8.5-9.5,使用硫化钠才能收到较理想的效果。在使用硫化钠的同时,加入适量的硫酸铵与硫化钠1:1 加入。能提高氧化铜矿的回收率,其原因加入硫酸铵之后PH 值下降有利于HS-浓度升高,硫化反应加快,有利于氧化铜矿的浮

对含汞废水的处理及改进措施

对含汞废水的处理及改进措施 摘要:化工,冶金,机械等排出的废水是主要的废 水污染源头。像化工、塑料等工厂废水是水体中汞的主要污染来源。日本水误病就是由于在制造氯乙烯和醋酸乙烯的过程中使用含汞(Hg)的催化剂,使得排放的废水含有大量的汞。目前我国水污染日趋严重,蓟运河、第二松花江和锦州湾海域、黄河包头段等存在严重的汞污染,主要都是由于工厂废水排出没有及时处理造成的。 关键词:汞废水;污染;改进 中图分类号:X703 文献标识码: A 文章编号: 1673-1069(2016)11-194-3 0 引言 新疆中泰化学股份有限公司作为氯碱企业,在氯乙烯合成过程中必须要用的高汞触媒,在合成过程中会挥发出汞蒸汽和含高汞的触媒粉,在后续的处理过程中会产生一定量的含汞废水,产出含汞废水的主要来源是盐酸脱吸副产盐酸废酸液;碱洗塔废碱液以及更换触媒氯化汞时产生的含汞废水。传统含汞废水的处理,有四种方法,包括硫化物沉淀法、吸附法、离子交换法、混凝法等。这些方法大部分需要根据费用来选择,因此会对工程中一些废水处理造成一些问题。现

就对近年来研究较多的几种含汞废水处理方法及该公司对应含汞废水的处理措施做如下综述。 1 近年来研究较多的几种含汞废水处理方法 1.1 硫化物沉淀法 含汞废水中加入硫化物处理,由于Hg2+与S2-有强烈的亲合力,能生成极小硫化汞而硫化汞是汞化合物中溶解度最小(Ksp=4*10-53),因此可以用硫化物沉淀法从溶液中除去,硫化物沉淀法反应式如下: Hg22+ + S2- =Hg2S↓ Hg2+ + S2- =HgS↓ 其方法为:用氢氧化钠和盐酸将废水pH值调节至弱碱性,分别加一定量的硫化钠、FeSO4后续处理可与絮凝、重力沉降、过滤或溶气浮选等分离过程相结合。就可以使废水中的汞含量低于国家排放标准(0.05mg?L-1)。该方法的优点是:①操作简单,不受废水中Hg2+浓度高低的限制;②沉渣化学性质稳定,不容易造成二次污染。 该方法也存在不足之处:①在硫化物过量较多时会形成可溶性汞硫络合物;②检测起来比较困难;③一些残余物质会造成一定的污染。④硫化物沉淀法处理所引起的环境问题是富汞沉淀污泥的不断积累。 1.2 吸附法 吸附法包括:活性炭吸附法、沸石分子筛吸附法、改性

废水中33种污染物的来源及处理方法

废水中33种污染物的来源及处理方法 1废水氯中有机和氨氮的来源有哪些 有机氮主要以蛋白质形式存在,还有尿素、胞壁酸、脂肪胺、尿酸和有机碱等含氨基和不含氨基的化合物,有些有机氮如果胶、甲壳质和季胺化合物等很难生物降解。生产这些有机氮或以这些有机氮为原料的工业排放的废水中会含有这些有机氮。钢铁、炼油、化肥、无机化工、铁合金、玻璃制造、肉类加工和饲料生产等行业排放含有氨氮的工业废水,皮革、动物排泻物等新鲜废水中氨氮初始含量并不高,但由于废水中有氮的脱氨基反应在废水贮存或在排水管道中驻留一段时间后氨氮的浓度会迅速增加。 对有机氮工业废水可采用生物法处理,在微生物去除有机碳的同时,高级氧化通过生物同化及生物矿化作用将废水中的有氮转化为氨氮。氨氮废水的处理方法有汽提、空气吹脱、离子交换、活性炭吸附、生物硝化和反硝化等. 2废水中氟化物的来源有哪些 含氟产品的制造、焦炭生产、电子元件生产、电镀、玻璃和硅酸盐生产、钢铁和铝的制造、金属加工、木材防腐及农药化肥生产等过程中都会排放含有氟化物的工业废水。 含氟化物废水的处理方法可分为沉淀法和吸附法两大类。沉淀法适于处理氟化物含量较高的工业废水但沉淀法处理不彻底往往需要二级处理处理所需的化学药剂有石灰、明矾、白云石等。吸附法适于处理氟化物含量较低的工业废水或经沉淀处理处理后氟化物浓度仍旧不能符合有关规定的废水。 3 废水中硫化物的来源有哪些 炼油、纺织、印染、焦炭、煤气、纸浆、制革及多种化工原料的生产过程中都会排含有硫化物的工业废水,含有硫酸盐的废水在厌氧条件下也可以还原产生硫化物成为含有硫化物的废水。含硫化物废水的处理方法有将硫化物转化为硫化盐进行絮凝沉淀和将硫化物转化为硫化氢汽提两类。

铜硫矿的浮选方案

世上无难事,只要肯攀登 铜硫矿的浮选方案 常用的浮选流程有三种: (1)优先浮选。一般是先浮铜然后浮硫,对于致密块状含铜黄铁矿,常采 用高碱度(矿浆中游离CaO 含量高达800~1000g/mportant; word-wrap: break- word !important;”>3)高黄药用量的方法浮铜抑制大量的黄铁矿,其尾矿就是黄 铁矿精矿。对于浸染状铜硫矿石优先浮铜后的尾矿还要再浮硫。为降低浮硫时 活化剂硫酸的用量及保证安全操作优先浮铜时尽量减少硫化铁矿的抑制剂(石 灰)的用量,即尽量采用低碱度工艺条件。 (2)混合浮选流程、铜硫矿物在弱碱性(游离CaO 含量100~150g/mportant; word-wrap: break-word !important;”>3)矿浆中进行混合浮选,混合精矿再加石 灰在高碱性矿浆中进行铜硫分离。对于原矿含硫较低,铜矿物易浮的矿石采用 此流程较有利。 (3)半优先混合分离浮选流程,是采用选择性好的Z200portant; word-wrap: break-word !important;”>#,酯105 等药剂作为半优先浮铜作业的捕收剂,先浮 出易浮的铜矿物,得到部分合格精矿,然后再进行铜硫混合分离浮选。这种流 程的优点是不需要石灰来抑制黄铁矿,防止了高石灰用量对易浮铜矿物的抑 制,选硫时亦不需要大量硫酸来活化黄铁矿。药剂及流程结构合理,操作稳 定,生产指标比前两种流程均好。 对于难选铜矿石,采用阶段磨浮流程较有利,如粗精矿再磨再选,混合精矿 再磨再分离浮选,中矿再磨单独处理等方法广为利用。 tips:感谢大家的阅读,本文由我司收集整编。仅供参阅!

含汞,铅废水处理

含汞废水处理 处理方法处理过程方法缺点参考文献 物理或化学处理法(化学沉淀法)混凝沉淀和硫化物沉 淀 用化学沉淀法易于快 速去除大量的金属离 子.但由于受沉淀剂 和环境条件的影响. 1、出水浓度往往达 不到排放要求还需进 一步处理 2、产生的沉淀物必 须很好地处理和处 置,否则会造成二次 污染。 含汞废水处理 郭素梅,张永龙 (天能化工有限公司, 新疆石河予832000) 电解法电解法是利用金属的 电化学性质.在直流 电作 用下,汞化合物在阳 极离解成汞离子。在 阴极还原成 金属汞,而除去废水 中的汞。水中的汞离子浓度不能降得很低。 1、电解法不适用于处理含低浓度的汞离子废水。 2、电耗大,投资成本高 3、容易产生汞蒸汽,形成二次污染。 离子交换法离子交换法在离子交 换器中进行,用大孑 L巯基(一SH)离子交 换树脂吸附汞 离子,达到去除水中 汞离子的目的。受废水中杂质的影响以及交换剂品种、产量和成本的限制。 活性炭吸附法活性炭具有极大的表 面积.在活化过程中 形成含氧官能团(一 COOH,一OH,>C —O)使活性炭具有化 学吸附和催化氧化、 还原的性能,能有效 去除重金属。活性炭价格昂贵,不适于大规模处理含汞废水。 金属还原法根据电极电位理论, 利用铜、锌、铝、镁、 锰等毒性小而电极电 位又低的金属(屑或 粉)从废水中置换汞 离子,其中以铁、锌 效果较好。脱汞不完全,需和其他方法结合使用。

微生物法生物吸附法1、单一菌种 2、基因工程菌 3、混合菌 1、单一菌种随着汞 浓度急剧升高吸附汞 的效率显著提高最终 导致菌体内汞浓度的 剧增,从而加速死亡; 2、虽然在降解汞方 面取得了良好的效 果,但是其繁琐的技 术要求,大量资金的 投入限制了其工业 化。 3、混合菌不受汞浓度 连续或者急剧升高的 影响,始终保持着较 高的汞降解率。虽然 混合菌在很多领域中 的作用己得到充分肯 定,部分成果己成功 应用。但在已经应用 的混合菌体系中存在 着不能有效地协调菌 间的关系使其达最佳 生态状态的问题,这 严重地阻碍了混合菌 培养的发展和应用。 含铅废水处理 化学沉淀法中和沉淀法在废水中加入 NaOH,Ca(OH)2, Mg(OH)2,BaCO3, 等中和剂,通过中和 反应形成氢氧化物或 碳酸盐沉淀而去除。 1、沉渣量大,含水率 高,出水硬度高,会 使土壤、水体碱化, 造成二次污染。 2、铅是两性金属,操 作时对pH值要求严 格,pH值在接近l0 时最为有效,高pH 值时有再溶解倾向。 含铅废水处理技术研 究进展(昆明理工大 学材料学院,云南昆 明650093) 硫化物沉淀法在含铅废水中投加硫 化剂,使铅离子与S2- 一形成硫化物沉淀而 去除。硫化物沉淀细小,易成胶体,且本身有毒,处理酸性废水过程中可能产生硫化氢气体,造成二次污染。 铁氧体沉淀法在废水中加入 FeSO4,使各种金属离 子形成磁性铁氧体晶1、形成铁氧体过程中需要加热,操作时间长,耗能高。

难选铅锌矿的选矿现状及前景展望

难选铅锌矿的选矿现状及前景展望 我国的铅锌资源丰富,总储量约占全世界的24%左右,居世界前列。其中铅的基础储量达到1 248 万t ,资源储量3 757 万t ,储量仅次于美国,居世界第二;锌的基础储量达到3 763 万t ,资源储量9 267 万t ,仅次于澳大利亚和美国位居世界第三位。我国的铅锌资源72%分布在西南、中南和西北地区,全国三分之二的储量集中于云南、内蒙古、甘肃、广东、湖南、广西、四川等省区,且多系共生矿床,综合利用价值高。铅锌矿作为重要的有色金属矿产资源在国民经济中具有重要作用,广泛的用于电气工业、机械工业、军事工业、冶金工业、化学工业、轻工业和医药业等领域。此外,铅金属在核工业、石油工业等部门也有较多的用途。 我国铅锌矿产资源的特点是矿产地分布广,集中度高;大中型矿床占有储量多,矿石类型复杂;共伴生组分多,综合利用价值大;贫矿多,富矿少,易选矿少。我国铅锌矿石矿床的类型主要有五种,分别为矽卡岩型铅锌矿床、热液脉状铅锌矿床、黄铁矿型铅锌矿床、碳酸盐岩层中热液交代铅锌矿床和碳酸盐岩层中层状铅锌矿床。一、难选铅锌矿的选矿工艺 铅锌矿石由于矿物组成和性质的不同,选别工艺亦不相同。目前国内的铅锌工业矿物中,主要包括氧化铅锌矿及硫化铅锌矿。具有工业应用价值且占有重要比重的硫化铅锌矿以方铅矿( PbS)和闪锌矿( ZnS)为主。 随着矿产资源的不断开发和利用,易于提取铅锌的硫化铅锌矿石

原料越来越少,但铅锌的用途却日趋广泛,氧化铅锌矿的开发利用越来越受到重视。由于氧化铅锌矿矿物种类多,矿物之间的关系复杂,且嵌布粒度比较细,泥化状态严重,较为难选,选矿回收率较低,深度氧化铅锌矿更是难于提取铅锌金属。 在破碎和磨碎方面,氧化铅锌矿和硫化无太大区别。首先在破碎矿石流程工艺方面,目前国内主要大多数铅锌矿选矿主要采用闭路破碎(洗矿)筛分常规流程。在破碎设备选型方面,国产圆锥破碎机有逐渐被进口高效破碎机代替的趋势,进口高效破碎机的机型主要有山特维克生产的H系列和美卓矿机生产的HP系列。在磨矿工艺方面,由于国内的铅锌矿山以大、中型矿山为主,因此主要采用常规磨矿流程,自磨或半自磨流程较少,但自动化磨矿是未来发展的趋势。最新研究表明在磨矿过程中,磨矿介质对铅锌浮选指标有着较大的影响,这主要是由于在磨矿过程中形成的矿石新生表面被污染或是被吸附,影响了浮选电位及其与浮选药剂的结合,进而影响浮选指标。 在选矿过程中,硫化铅锌矿和氧化铅锌矿有较大区别,在这里主要讨论氧化铅锌矿的浮选药剂。氧化铅锌矿所用药剂有: (1)硫化剂, 通常通过硫化钠或硫氢化钠将氧化铅锌矿硫化后用黄药捕收; (2)捕收剂,脂肪胺盐类或油溶性盐来捕收氧化锌矿,澜沧、奕良等地用癸二胺捕收氧化锌获得良好的效果,厂坝铅锌矿采用两性捕收剂AE-12 与水解聚丙烯腈混合浮选氧化铅锌矿,浮选速度快而且不要用起泡剂,此外还有RO -X 、4RO -X 、R -X 等捕收剂对异极矿、菱锌矿、铅矾有较强的捕收能力。泗顶铅锌矿采用十五烷基硫醇、

难选氧化铜矿石的处理技术研究

难选氧化铜矿石的处理技术研究 詹信顺1 周 源2 (1江西铜业集团公司江西贵溪335424 2江西理工大学江西赣州341000) 摘 要 本文论述了难选氧化铜矿床类型,以及目前处理该类矿石的工艺流程及选矿药剂的现状,最后提出了处理难选氧化铜矿石的高效分选技术的发展趋势。 关键词 难选氧化铜矿 化学选矿 生物处理 浮选药剂 1 难选氧化铜矿的类型 在我国铜矿资源中,除大多数硫化铜矿床上部有氧化带外,还有储量巨大的独立的氧化铜矿床。在具有工业开采价值的铜矿中,氧化铜矿和混合铜矿占目前世界铜矿资源的10%~15%,约占铜金属量的25%。随着高品位硫化铜矿资源的逐渐减少,氧化铜矿的应用与开发已引起人们的高度重视,尤其是难选氧化铜矿。常见的难选氧化铜矿石主要有以下几种类型〔1〕: 1)硅孔雀石型矿石。此类矿石以含硅孔雀石为主,其他氧化铜矿物次之,矿物有孔雀石、蓝铜矿、黑铜矿、赤铜矿等结合式铜矿,含铜多水高岭土及少量次生硫化物。硅孔雀石多呈短脉或团块状分散于岩石中,属难选型,可采用化学选矿法、离析-浮选法等方法处理。 2)赤铜矿型矿石。矿石中以赤铜矿和孔雀石为主,其他氧化物次之,次生硫含量不多,矿物常呈团状和浸染状。 3)水胆矾型矿石。此类矿石以铜的矾类矿物为主,常呈毛发状、针状和砂粒状集合体充填于淋滤孔洞和裂隙中,部分呈糖粒状与矿泥质物一起堆积。品位较富,脉石矿物有硅酸盐矿物、褐铁矿和碳酸盐矿物等。 4)结合型矿石。此类矿石以结合式铜矿或含铜多水高岭土为主,氧化铜矿物颗粒极细被包含于褐铁矿或泥质物中,成包裹体均匀分布。一般品位较贫,在多数氧化矿体中占一定分量,脉石为硅酸盐类,则此类矿石属难选型。如果脉石矿物为碳酸盐类,则属复杂难选型,常用的选矿方法有化学选矿法和离析-浮选法等。 5)氧化铜混合型矿石。此类矿石是由硅孔雀石、矾类、结合铜等难选矿物和孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿等易选矿物混杂共生,脉石为硅酸盐和褐铁矿,矿石则属难选型。若脉石矿物为碳酸盐类,则属复杂难选型,可用化学选矿-浮选、氨浸-萃取-电积法、离析-浮选等方法处理。 7)氧化-硫化混合型矿石。这类矿石中有氧化铜矿物,也有硫化铜矿物。在氧化物中多为孔雀石、赤铜矿、蓝铜矿及部分结合式铜矿,硫化物中多为辉铜矿、蓝辉铜矿、斑铜矿、铜蓝等,成分复杂,粒度粗大,属复杂难选型氧化铜矿。 2 难选氧化铜矿石的选矿工艺 氧化铜矿石的性质比较复杂,分选难度高。目前,难选氧化铜矿的处理有很多方案,但就其工艺方法而论,总体可分为浮选法和化学选矿法两大类。211 浮选法 浮选法是处理氧化铜矿的主要方法,浮选法主要包括直接浮选法和硫化浮选法。直接浮选法是最早应用的浮选法,适用于矿物组成简单,性质不复杂的氧化铜矿石,其研究的焦点集中在寻求高效的浮选药剂上。硫化浮选法就是指加硫化剂硫化氧化铜矿物,然后再用普通硫化铜矿浮选剂进行浮选,因此,硫化过程进行的好坏,在该法中起着关键的作用。 周晓东将微波技术应用于选矿领域,研究结果表明,当用硫化钠作为硫化剂时,在微波辐照后经较短的硫化时间,就可提高铜精矿的品位〔2〕。罗新民等人〔3〕进行某难选氧化铜矿浮选工艺研究,试验结果表明,采用分段硫化浮选,添加丁基黄药+丁基铵黑药组合捕收剂,可以获得铜精矿含铜为39133%,回收率为95107%的理想选别效果。 高洪山和杨奉兰〔4〕对氧化率为91%以上的湖北石头嘴铜矿石,采用多段添加硫化钠的硫化预处理,并采用混合捕收剂(35号药、丁基黄药、羟肟

氧化锌矿废水处理方案

氧化锌矿废水处理方案 一、昆明三清环境污染治理工程有限公司简介 昆明三清环境污染治理工程有限公司成立于1998年6月, 公司位于昆明市白龙路白龙小区,有18名职工,高级环保工程师2名、工程师6名、助理工程师6名、管理员2名、财会2名。公司拥有云南省环保局颁发的云南省环境污染治理丙级资质证书《云环控证字076》。公司成立至今共完成大小环境污染治理项目近三十余项(业绩表见后),2000年公司研制的无动力定比投药设备获得云南省科技进步二等奖;2002年公司研发的AQS高浓度有机废水治理工艺被云南省环保局评为最佳实用技术;公司近年来积极参预了云南省高原湖泊的治理保护工作、全省环保在线设备的安装调试工作等…。公司从2个人几千元钱发展为资产近千万的公司,并培养了一支高素质、高技能、高效率的环保专业队伍,业务涉及整个环保领域,对工业废水治理有独到之处。 二、有色金属冶炼及金属加工废水治理工艺简介 有色金属冶炼及金属加工包括铜、铅、锌、铝等有色金属的冶炼及加工。其废水主要有硫酸厂废水、炉渣水淬废水及湿式洗涤器废水等。废水中所含的污染物有悬浮物、铜、砷、锌、镉、铅、镍和油脂等。有色金属冶炼废水通常采用的处理方法有:(1)石灰中和法。对酸性含重金属废水通过投加石灰, 使废水PH值达到10~11。重金属在碱性条件下可形成氢氧化物沉淀, 从而去除重金属。(2)硫化物沉淀法。用硫化钠处理有色金属冶炼工业废水, 使废水中的重金属形成硫化物沉淀, 出水循环使用。(3)用吸附共沉法去除砷和硒。 根据国家节能减排之规定:有色金属冶炼及金属加工废水的最低循环利用率不得低于80﹪之规定。冶炼厂减少废水排放量提高重复利用率的主要措施是:(1)采用沉淀法处理洗涤废水,处理后废水回用;(2)冷却水循环使用;(3)利用余热在厂内对废水进行蒸发处理。 三、设计原则 (1)、按照循环经济指导原则,污、废水尽可能回收利用; (2)、按照经济实用的原则,尽量降低建筑、安装、运行费用并能达到国家废水排放指标; 四、氧化锌矿业公司简介 五、氧化锌生产工艺流程介绍 六、废水产生情况简介 1、废水产生情况 本项目废水主要包括制酸车间排放的污酸(W1)以及生活污水、锅炉排污水和化验室废水(W2)。为实现废水的“零排放”目标,本项目设计建设两套污水处理装置分别对制酸车间产生的污酸和其它一般性生产废水及生活污水进行处理,处理后全部回用于生产。 本项目各工序中工艺用水大多含有硫酸以及有毒有害重金属,且有毒有害重金属含量均很高,特别是制酸系统产生的污酸,这些高浓度重金属含量的废水如果排入水体,由于重金属在水中很难降解,其对水体将极其严重的污染。目前国内对于含酸废水处理方法主要有石灰中和沉淀法、石灰—铁盐法、硫化法等。几种方法的简要处理工艺及特点如下:

工业废水中汞的处理技术

工业废水中汞的处理技术 摘要:某些生产过程产生的工业废水,含有有毒的汞及其化合物,本文对废水中各类汞的处理技术进行了总结,包括物理化学法和微生物法的工艺和机理,后者在处理含汞工业废水方面具有发展优势,具有较好的发展前景。 关键词:汞工业废水生物吸附 Abstract:Mercuryandtheircompoundsaretoxicsubstancewhichexistinindustrialsewage.Thispaper summarizedthetreatmenttechnologyofmercury-containingsewage.Thetraditionalphysic alandchemicalmethodsandbio-technologyareintroduced,andthebio-technologyisapotentialwaytodealwithmercury-containingindustrialsewage. Keywords:mercuryindustrialsewagebiosorption 引言 目前,工业废水和城市生活废水是我国水环境污染的污染源之一,尤其是随着生产规模的不断扩大及工业技术的飞速发展,含有重金属的有机废水的污染源日益增多。汞离子便是其中之一,所以必须尽可能的除去汞离子。 1.汞的毒性以及汞污染物在工业生产中的产生 汞是一种银白色的液体金属,汞及其化合物都是有毒物质,可以通过各种途径侵入人体,它的毒性是累积的,其中无机汞主要积聚于内脏,少量积聚于脑髓、皮肤和人体的其他部分。在一般情况下多为慢性中毒,汞主要影响人的中枢神经。含汞达0.0~0.02mg/L的水能使鱼类中毒,达0.03mg/L能使水生虫类中毒,而人饮用含汞50mg/L的水会中毒致死[1]。 由于汞具有一些特殊的物理、化学性能,所以广泛的应用在化工和石油化学工业、制药、纸浆造纸电器电子仪表等工业部门。汞及其化合物会以"三废"特别是废水形式进入环境,成为重要的污染物之一。 2.物理和化学处理技术 含汞废水的危害早已被人们所认识,并且开发了很多方法进行处理。但大部分文献中的处理数据是实验室或中试研究的结果。每种处理技术的效果和经济性

含汞废水处理

含汞废水处理 一、含汞废水污染状况 在我国黄金生产中,还在采用混汞作业提金法。在生产过程中,有不少汞流失到废水中。汞板出水、浮选尾水、浓密机溢流水、金精矿工段排水,这些混浊水中都含有汞。根据1987年冶金工业部长春黄金研究所对《黄金矿山汞污染状况调查》中的水质监测结果,尾矿坝外排混浊水超出污水综合排放标准(GB8978-88),总超标率达27.5,,超出国家地面水标准,超标率为100,。各矿山的尾矿坝外排水大部分都是混浊水,给环境构成了污染,给人群健康带来一定的危害。因此必须治理后方可外排。 二、含汞废水处理方法 含汞废水的处理方法很多。各种处理方法的效果和成本取决于汞的存在形态、初始浓度、废水中的共存离子以及要求出水水质达殉的标准。 (一)还原法 1.NaBH(硼酸钠)还原法化学原理:非金属还原剂——硼酸钠,与汞反应后主要生成4 2+---汞和偏硼酸、放出氢气。 Hg,BH,2OH<=> Hg?,3H?,BO 422氧化还原半反应式为: 2+Hg,2e,Hg 5-3+B=B,8e +6H,6e=3H 2 反应条件:pH,11 生成的汞粒(粒径约10μm)用水力旋流器分离回收残留于滥流水中的汞,经水气分离后,用孔径为5μm的滤器截留。每kgNaBH可回收2kg汞。 4

2+2.金属还原法凡是氧化还原电位低于Hg的,如Cu. Zn. Fe. Mn. Mg..Al 等,可将相应 2+2+2+的金属屑装成填料塔,置换废水中的Hg离子。以铁为例: Fe,Hg= Fe,Hg? 置换速率与pH值、温度、金属纯度、接触面积等因素有关。 有机汞不能用金属直接还原、置换,通常用氧化剂(如氯)先将其破坏;,转化 为无机汞,然后再用金属置换。 (二)硫化法 2+2-化学原理:H,S=HgS? 2+-2Hg,S,HgS<=>HgS ?,Hg? 2 -1-45反应生成的硫化物溶度积很小,如HgS的KsP,4 x 10,HgS的KsP,1.0 x 10。 2 由此可见,硫化物沉淀法是一种高效能的除汞方法。 2-2-如果废水中有过量的S离子时,可补加硫酸亚铁(FeSO),与过量的S离子生成硫4 2-2+-2-化铁沉淀。FeSO,S,FeS?,SO投加一部分Fe,能与废水中的OH离子 结合生44 成Fe(OH)和Fe(OH),对数量少而微小的HgS悬浮微粒,起共同沉淀和凝聚沉23 降作用。投加FeSO后,不会影响HgS的优先沉淀。因为生成的FeS的溶度积4 -19(KsP=3.7x10)比HgS的溶度积大亿万倍。 在实际生产中,先用石灰调节pH=8—9,废水呈碱性,再加FeSO。采用硫化钠沉淀法4 除汞,使废水中汞量降至1—0(1 m g/L,可采取铁屑过滤、活性炭吸附、凝聚剂沉淀等,使废水中含汞量降至0.05-0.01mg/L以下。

工业废水处理技术综述

概述 工业废水是指工业生产过程中产生的废水、污水和废液,其中含有随水流失的工业生产用料、中间产物和产品以及生产过程中产生的污染物。随着工业的迅速发展,废水的种类和数量迅猛增加,对水体的污染也日趋广泛和严重,威胁人类的健康和安全。 工业废水分类 通常有以下三种 第一种是按工业废水中所含主要污染物的化学性质分类,含无机污染物为主的为无机废水,含有机污染物为主的为有机废水。例如电镀废水和矿物加工过程的废水,是无机废水;食品或石油加工过程的废水,是有机废水。 第二种是按工业企业的产品和加工对象分类,如冶金废水、造纸废水、炼焦煤气废水、金属酸洗废水、化学肥料废水、纺织印染废水、染料废水、制革废水、农药废水、电站废水等。 第三种是按废水中所含污染物的主要成分分类,如酸性废水、碱性废水、含氰废水、含铬废水、含镉废水、含汞废水、含酚废水、含醛废水、含油废水、含硫废水、含有机磷废水和放射性废水等。 前两种分类法不涉及废水中所含污染物的主要成分,也不能表明废水的危害性。第三种分类法,明确地指出废水中主要污染物的成分,能表明废水一定的危害性。 此外也有从废水处理的难易度和废水的危害性出发,将废水中主要污染物归纳为三类:第一类为废热,主要来自冷却水,冷却水可以回用;第二类为常规污染物,

即无明显毒性而又易于生物降解的物质,包括生物可降解的有机物,可作为生物营养素的化合物,以及悬浮固体等;第三类为有毒污染物,即含有毒性而又不易生物降解的物质,包括重金属、有毒化合物和不易被生物降解的有机化合物等。 实际上,一种工业可以排出几种不同性质的废水,而一种废水又会有不同的污染物和不同的污染效应。例如染料工厂既排出酸性废水,又排出碱性废水。纺织印染废水,由于织物和染料的不同,其中的污染物和污染效应就会有很大差别。即便是一套生产装置排出的废水,也可能同时含有几种污染物。如炼油厂的蒸馏、裂化、焦化、叠合等装置的塔顶油品蒸气凝结水中,含有酚、油、硫化物。在不同的工业企业,虽然产品、原料和加工过程截然不同,也可能排出性质类似的废水。如炼油厂、化工厂和炼焦煤气厂等,可能均有含油、含酚废水排出。 工业废水处理技术推荐 催化微电解处理技术 技术背景 有机废水特别是高盐高浓度有机废水处理,一直是国内众多环保工作者及管理部门关注的难题。随着我国化学工业的快速发展,各种新型的化工产品被应用到各行各业,特别是医药、化工、电镀、印染等重污染工业中,在提高产品质量、品质的同时也带了日益严重的环境污染问题,主要表现在:废水中有机污染物浓度高、结构稳定、生化性差,常规工艺难以实现达标排放,且处理成本高,给企业节能减排带来极大的压力。

污水处理的几种方法

污水处理的几种方法 污水处理的几种方法: 污水处理的任务是采用各种方法和技术措施将污水中所含有的各种形态的污染物分离出来或将其分解、转化为无害和稳定的物质,使污水得到净化。 现有的污水处理技术,按其作用原理和去除的对象可分为物理法、化学法、生物法等。 1、物理法 污水物理处理法就是利用物理作用,分离污水中主要呈悬浮状态的污染物,在处理过程中不改变水的化学性质。 属于物理法的处理技术有以下几种。 沉淀(重力分离) 污水流入池内由于流速降低,污水中地固体物质在重力作用下进行沉淀,而使固体物质与水分离,这种工艺分离效果好,简单易行,应用广泛,如污水处理厂的沉砂池和沉淀池。沉砂池主要去除污水中密度较大的固体颗粒,沉淀池则主要用于去除污水中大量的呈颗粒状的悬浮固体。 筛选(截流) 利用筛滤介质截流污水中地悬浮物。属于筛滤处理的设备有格栅、微滤机、砂滤池、真空滤机、压滤机(后两种多用于污泥脱水)等。 气浮 对一些相对密度接近于水的细微颗粒,因其自重难于在水中下沉或上浮,可采用气浮装置。此法将空气打入污水中,并使其以微小气泡地形式由水中析出,污水中密度近于水的微小颗粒状的污染物质粘附到气泡上,并随气泡升至水面,形成泡沫浮渣而去除。根据空气打入方式的不同,气浮处理设备有加压溶气气浮法、叶轮气浮法和射流气浮法等。为提高气浮效果,有时需向污水中投加混凝剂。 离心与旋流分离 使含有悬浮固体或乳化油的污水在设备中进行高速旋转,由于悬浮固体和废水的质量不同,受到的离心力也不同,质量大的悬浮固体被抛甩到污水外侧,这样就可使悬浮固体和污水分别通过各自出口排出设备之外,从而使污水得以净化。 2、化学法 污水的化学处理法就是向污水中投加化学物质,利用化学反应来分离回收污水中的污染物,或使其转化为无害的物质。属于化学处理法的有以下几种。 (1)混凝法 混凝法是向污水中投加一定量的药剂,经过脱稳、架桥等反应过程,使水中的污染物凝聚并沉降。水中呈胶体状态的污染物质通常带有负电荷,胶体颗粒之间互相排斥形成稳定的混合液,若水中带有相反电荷的电介质(即混凝剂)可使污水中的胶体颗粒改变为呈电中性,并在分子引力作用下凝聚成大颗粒下沉。这种方法用于处理含油废水、染色废水、洗毛废水等,该法可以独立使用,也可以和其他方法配合使用,一般作为预处理、中间处理和深度处理等。常用的混凝剂则有硫酸铝、碱式氯化铝、硫酸亚铁、三氯化铁等。 (2)中和法 用化学方法消除污水中过量的酸和碱,使其pH值达到中性左右的过程称为中和法。处理含酸污水以碱为中和剂,处理含碱污水以酸作中和剂,也可以吹入含CO2的烟道气进行中和。酸或碱均指无机酸和无机碱,一般应依照“以废治废”的原则,亦可采用药剂中和处理,可以连续进行,也可间歇进行。 (3)氧化还原法

含汞废水污染特征及几种处理技术

含汞废水污染特征及几种处理技术 文章介绍了水体中汞的来源、存在形态、污染特征及其危害,综述了含汞废水的不同处理方法,最后对含汞废水的污染控制提出了建议。汞是一种具有挥发性的有毒重金属元素,在常温、常压下唯一以液态形式存在的金属,呈银白色,化学性质稳定,不溶于酸也不溶于碱,常温下即可蒸发。汞具有熔点低、比重大、沸点高、导电性能好及均匀的膨胀系数等特点,使其在工业、农业、科学技术、交通运输、医药卫生及国防等领域中得到广泛应用[1]。 汞蒸气和汞的化合物多有剧毒,尤见甲基汞的毒性最强。汞是具有持久性、易迁移性和高度生物蓄积性的化学品,环境中各种形态的汞均可在一定条件下转化为剧毒的甲基汞[2],汞还可长距离传输、远距离沉降,易造成跨界污染,成为区域性问题,联合国环境规划署已将其列为全球性污染物。 1、水体中汞的来源、存在形态及危害。 我国是存在原生汞生产的国家,原生汞在我国的需求量很大并被广泛使用,但汞矿的开采却带来了巨大的环境风险。我国汞生产、使用及排放现状不容乐观。 水体中汞的来源主要是由于人们对汞处理应用不当或者汞矿、金矿、氯碱化工厂、汞齐法回收贵金属、有色金属冶炼厂、农药厂、电池、日光灯管以及体温计等的生产,另外,制药、化妆品、医院实验室等也有一定量的含汞废水的排放,含汞污染物主要存在于排污口附近的底泥和悬浮物中。

废水中的汞除无机汞状态外,还以各种有机化合物形式存在的。环境中任何形式的汞(金属汞、无机二价汞、芳基汞和烷基汞等),在一定条件下,均可转化为具有剧毒的甲基汞。甲基汞有一甲基汞(Hg+-CH3)和二甲基汞(CH3-Hg-CH3)。1967年,瑞典学者S.Jensen和Jerndov等指出淡水水体底泥中厌氧细菌可使无机汞甲基化,形成甲基汞和二甲基汞。日本学者研究发现,在水中有醋酸、乙醛、甲醇、乙醇、木醇等有机化合物共存时,经紫外线、日光照射后产生甲基游离基可使氯化汞甲基化[3]。 2、水环境中汞的危害。 20世纪50年代,震惊世界的八大公害事件之一“水俣病”,就是由于一家乙醛厂排出的废水中含有甲基汞,废水排入水俣湾,甲基汞在鱼体内富集,人们长期食用含甲基汞的鱼类,引起人体中枢神经系统发生病变。这次日本水俣病共造成5172人患病,730人死亡。1972年伊拉克用甲基汞和乙基汞杀菌剂处理种子而发生的汞中毒事件中有459人死亡[1]。 有研究证明,元素汞和有机汞化合物可能对肾脏和免疫系统产生危害,而甲基汞可以对神经系统和心脑血管造成威胁。甲基汞具有在食物链中的富集能力,最终进入人体,对人类的身体健康造成影响,因此,水环境中汞污染的危害越来越引起人们的担心。 3、废水中汞的控制技术 目前,含汞废水的处理方法有:沉淀法、电解法、离子交换法、活性炭吸附法和组合工艺处理法。 (1)沉淀法: 沉淀法分为混凝沉淀和硫化沉淀两种。混凝沉淀法的原理是在含汞废水中加入混凝剂(石灰、铁盐、铝盐),在pH为8-10的弱碱性条件下形成氢氧化物絮凝体,利用絮凝体,使汞共沉淀析出。一般铁盐效果较铝盐好。硫化沉淀法是报道较多的一种沉淀法。该方法是将硫化钠投入含汞废水中,利用Hg2+与S2-的强烈亲合力,生成溶度极小的硫化汞而将汞从溶液中除去。吴秀英等[4]采用硫化钠处理青岛电池厂含汞废水进行小试和生产性试验,处理结果显示废水中含汞量低于国家标准,效果较好,沉渣化学性质稳定,可在中小型化工行业推广。硫化沉淀法被广泛应用在美国等国家的氯碱厂汞污染的控制。该方法适用处理不同浓度、不同种类的汞盐,汞离子浓度较高时,应首选化学沉淀法。据报道,沉淀法汞的去除率可达95%-99.9%。 该方法的不足之处: (1)易引起水质硬化,对含低浓度汞的废水处理不彻底,易导致二次污染。(2)受沉淀剂、环境条件和工艺控制参数的影响,出水浓度很难达到排放标准,因此还需进一步处理。 (2)电解法 电解法是利用金属的电化学性质,在直流电作用下,汞化合物在阳极离解成汞离子,在阴极还原成金属汞,而除去废水中的汞。该方法适合处理含高浓度无机汞废水。该方法的

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