分析化学-络合滴定法习题课

• 以二甲酚橙为指示剂时：
Y (Mg)

1
KMgY
Csp Mg
107.09则
Y (H ) 106.09
此时pH＝5.2
lg K 'LaY 15.5 7.13 8.37
pLasp 5.2, pLa 0.7, Et 0.3%
Zn(T )
Y (Cd )
1
KCdY CCd
Cd (T )
lgK 'CdY 16.46 lgCd (T ) lg(Y (H ) Y (Zn) ) 6.48
lgK 'ZnY 16.5 lgZn(T ) lg(Y (H ) Y (Cd ) ) 2.48
解：a.
Ac(H )

[HAc] [ Ac ]

1

1

[
H Ka
]

1

105 104.74
1.55
[ Ac ] CHAc 0.31 mol L1 0.2mol L1
Ac(H ) 1.55
Pb2 ( Ac ) 1 1[ Ac ] 2[ Ac ]2 1101.9 0.2 103.8 0.04 102.43
pPb ' pPb 1.51 Et
2.7%
K
'PbY
C sp Pb
• b.
lg K 'PbY lg KPbY lgY (H ) 18.04 6.45 11.59
pPbsp

11.59 3 2

7.30
pPbep 7.0
pPb 0.30
Et 10 pPb 10 pPb 0.007%
8.浓度均为0.0100mol/L的Zn2+,Cd2+混合溶液，加入过量KI， 使终点时游离I–浓度为1mol/L，在pH=5.0时，以XO作指示剂，
用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。
• 解：查p397表14（二）pH5.0时，XO为指示剂，终点
pZnep=4.8
9．欲要求Et<0.2%，实验检测终点时ΔpM=0.38，用 2.00×10-2 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+，最低允许的 pH为多少？若检测终点时，ΔpM=1.0,则最低允许的pH又为 多少？
K
'PbY
C sp Pb
14. 用0.020mol/LEDTA滴定浓度为 0.020mol/LLa3+和0.050mol/LMg2+混合溶 液中的La3+，设 pLa 0.2pM 单位，欲要求
Et 0.3% 时，则适宜酸度范围为多少？若指示 剂不与Mg2+显色，则适宜酸度范围又为多 少？若以二甲酚橙作指示剂， Y(H) 时， 0.1Y(Mg)
Et
1.0%
K
'CdY
C sp Cd
• 12．在pH=5.0的缓冲溶液中，用 0.0020mol/LEDTA滴定 0.0020mol/LPb2+， 以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终 点误差各是多少？
a. 使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂 总浓度为0.31mol/L；
b. 使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb2+络 合）。已知：Pb(Ac)2的， β1=101.9,β2=103.8 ，pH=5.0时， lgKPbIn 7.0,HAc 的 。 K a 10 4.74
b. [Hg2 ]sp 109.0 mol L1, Hg 2不会与XO显色,能作Cd2+的指示剂
c.
Et 0.032%;
d.
Et 1.0%
4
• 解： Hg2 (I) 1 i[I ]i 11010.87 1019.82 1021.60 1021.83 1022.03
lgY (H ) 4.65
4
Cd (I ) 1 i[I ]i 104.32
i=1
lg K 'CdY 16.46 4.65 4.32 7.49
pCdsp

0.5(lg
K
'CdY

C sp Cd
)

4.74
pCd 0.76
10 pCd 10 pCd
Et 10 pCd 10 pCd 0.031% (1)
K
'CdY
C sp Cd
又 pHge2p+ 24.03 lg K 'HgIn 即Hg2不显色 (2)
综合（1）（2），XO可作Cd2+指示剂。
c.见b,Et=-0.032%
d. lg K 'CdY lg KCdY lg Y (H ) lg Cd (I )
lgβ 2=8.32.酒石酸在pH=6.0时的酸效应可忽略不 计。
解：根据：M(L) 1 1[L] 2[L]2 n[L]n Y Y(H) Y(N) 1 M M(L1) M(L2 ) M(Ln ) (n 1)
lgKM Y lg KMY lgαM lgαY
lg Y (Hg2 ) lg(1 KHgY [Hg 2 ]) lg(1021.724.03) 0
b. lg K 'CdY 16.46 4.65 11.81
pCdep 5.5 pCdsp 0.5(lg K 'CdY pCCspd ) 6.90
pCd 1.40
i=1
[Hg2 ]sp

C sp Hg
Hg2 (I)
102 1022.03
1024.03 mol L1
a.可以完全掩蔽
lg K 'CdY
lg KCdY
lg(Y (H )

Y
(
Hg
2
)
)

lg
Cd
(
I
)
lgY (H ) 4.65 lgCd (I ) 0
b. 已知二甲酚橙与Cd2+，Hg2+都显色，在pH=6.0
时，lgKCdIn 5.，5lgKHgIn ，9.0能否用二甲酚橙作Cd2+的指示剂？
c. 滴定Cd2+时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？
d. 若终点时，I-游离浓度为，按第三种方式进行，终点误差又 为多大？
a.[Hg2 ]sp 1024.03 mol L1 可以完全掩蔽，11.81；
络合滴定法习题课
6．在pH=6.0的溶液中，含有0.020mol/LZn 2+和
0.020mol/LCd 2+ （0.20 mol·L-1, 0.091），游离 酒石酸根（Tart）浓度为0.20mol/L，加入等体积 的0.020mol/LEDTA，计算lgK’CdY和lgK’ZnY值。已 知Cd 2+ -Tart的lgβ1=2.8，Zn 2+ -Tart的 lgβ1=2.4，
lgY (H ) 15.5 2 5.08 8.44 查表pH＝4.0
• 最低酸度
lgY (H)
lg
Y
(
N
)

lg(1
KMgY
Csp Mg
)
7.09
（镁离子不干扰）
查表可得 pH=4.7 此时酸度范围为4.0-4.7
• 当镁离子不干扰时，最低酸度：（La3+水解）
• Ksp [La3 ][OH ]3 1018.8 pH=8.4 此时酸度范 围为4.0-8.4
滴定La3+的终点误差为多少？已知
lg K LaIn
在pH=4.5,5.0,5.5,6.0时分别为
4.0,4.5,5.0,5.6，且Mg2+与二甲酚橙不显
色； 。 Ksp 1018.8
解: 最高酸度：（La可被准确滴定）
•
Et
10pM 10pM K 'c
0.3%
可得 lg cK ' lg cK lgY (H ) 5.08
lgY (H ) 6.45
lg K
'PbY
lg KPbY
lg Pb2 ( )
18.04 2.43 6.45 9.16
pPb 'sp 6.08 pPbep 7.0 pPb 'ep 7.0 2.43 4.57
10 pPb 10 pPb
• 解： ΔpM=0.38时，根据林邦误差公式，有
11.浓度均为0.020mol L的1Cd2+,Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时， 用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问：
a. 用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度10-2mol/L 为，能否完全掩蔽？lgKCdY 为多大？
[T ] 0.10mol L1, lgY (H ) 4.65
Cd (T ) 1 1(0.10) 102.8 0.10 101.8
Zn(T ) 1102.4 0.10 108.32 0.010 106.32
Y (Zn)
1
KZnY CZn