厦门大学2015年无机化学考研真题

厦门大学2015年招收攻读硕士学位研究生
入学考试试题
科目代码：617
科目名称：基础化学
招生专业：化学化工学院、材料科学与工程系、公共卫生学院、药学
院各相关专业
考生须知：答题必须使用黑（蓝）色墨水（圆珠）笔：不得直接在试题（草稿）纸上作答；
凡未按规定作答均不予评阅、判分；责任考生自负。

一、单项选择题（共35题，每题2分，共70分）
1.下列说法中正确的是（ )
（A)某种催化剂能加快所有反应的速率
（B)能提高正向反应速率的催化剂是正催化剂
（C)催化剂可以提高化学反应的平衡产率
（D)催化反应的热效应升高
2.已知反应2A（s) +B(g)=C(l)的△rHmθ=105kJ.mol-1,则此反应在标准态下: ( ）
(A).任何温度下均能自发进行（B)任何温度下均不能自发进行
（C)高温下能自发进行（D)低温下能自发进行
3.下列说法中，正确的是（）
（A）相同原子间的双键键能是单键键能的两倍
（B）原子形成共价键的数目，等于基态原子的未成对电子数
（C）分子轨道是由同一原子中能量相似，对称性匹配的原子轨道线性组合而成
（D）P y和d xy的线性组合形成π成键轨道和反键轨道
4.Hg22+中汞原子之间的化学键为（）
（A)离子键（B)δ键（C)π键（D)配位键
5.当反应方程式Zn + HNO3→Zn(NO3)2 + NH4NO3配平后，HNO3的计量数是（）
（A)4 （B)7 （C)10 （D)12
6.向下述两平衡体系：
A：2Cu+(aq)=Cu2+(aq) + Cu(s)
B: Hg22+(aq）=Hg2+(aq)+Hg
A和B中，分别加过量NH3.H2O则（）
（A)A向左，B向右（B)A，B均向右
（C)A，B均向左（D）A向右，B向左
7.下列电极反应中，若将离子浓度减少一半，而其他条件不变，则电极电势增大的是（）（A)ClO4- + 2H+ + 2e=ClO3- +H2O (B)Co3+ +e=Co2+
（C)S2O82- + 2e=2SO42- (D)2Hg2+ + 2e=Hg22+
8.在工业上欲除去ZnSO4溶液中的Fe3+杂质，需加入最合适的试剂是（）
(A)NaOH (B)Na2CO3 (C)ZnCO3 (D)Zn
9.在CuSO4溶液中加入过量的碳酸钠溶液，常形成的常物是（）
（A)Cu(HCO3)2 (B)CuCO3 (C)Cu2(OH)2CO3 (D)Cu(OH)2
10.下列各组物质氧化性变化次序不正确的是（）
（A）HNO3>H3PO4>H3AsO4 (B)HBrO3>HClO3>HIO3
(C)H2SeO4>H6TeO6>H2SO4 (D)HClO4>H2SO4>H3PO4
11.欲使CaCO3在水溶液中的溶解度增大，宜采用的方法是（）
（A）加入1.0mol.L-1Na2CO3（B)加入2.0mol.L-1NaOH
(C)加入1.0mol.L-1CaCl2 (D)加入1.0mol.L-1NaCl
12.下列提炼金属的方法，不可行的是（）
（A)Mg还原TiCl4制备Ti （B)热分解Cr2O3制备Cr
(C)H2还原WO3制备W （D)羰化法提纯Ni
13.将过氧化氢加入H2SO4酸化的KMnO4溶液中，过氧化氢起什么作用（）
（A)起氧化剂作用（B)起还原剂作用
（C)还原硫酸（D)分解成氢和氧
14.在Ca3(PO4)2饱和溶液中，c(Ca2+)=2.14x10-6mol.L-1, c(PO43-)=1.43x10-6mol.L1,则Ca3(PO4)2的Kspθ等于（）
（A)2.0x10-29 (B)3.06x10-12 (C)1.83x10-31 (D)2.16x10-27
15.已知ΦθS/ZnS＞ΦθS/MnS＞ΦθS/S2-，则（）
（A)Kspθ(ZnS）>Kspθ(MnS） (B)Kspθ(ZnS)<Kspθ(MnS）
(C)Kspθ(ZnS）=Kspθ(MnS） (D) 不确定
16.在1molP4O10转变为正磷酸需几摩尔水（）
（A)2 （B)4 （C)6 （D)8
17.下列电对的电极电势不受介质酸度影响的是（）
（A)MnO4-/MnO42- (B)MnO2/Mn2+（C)S/H2S （D)O2/H2O
18.下列分子中，C与O之间键长最短的是（）
（A)CO （B)Ni(CO)4 (C)CO2 (D)CH3COOH
19.对于配合物中心体的配位数，说法不正确的是（）（A)直接与中心体键合的配位体的数目（B）直接与中心体键合的配位原子的数目（C）中心体接受配位体的孤对电子的对数（D）中心体与配位体所形成的配价键数20.1mol下列各物质溶于1dm3水中，生成的溶液中H+浓度最高的是（）
（A）SO3（B)P4O10 (C)HF (D)MgH2
21.CO32-的几何构型是（）
（A)平面三角形（B)三角锥形（C)T形（D)直线形
22.0.1mol.dm-3Na2HPO4和0.05mol.dm-3Na2HPO4两种溶液的pH值符合下列何种情况（）
（A)前者较高（B)后者较高（C)两者相等（D)两者近似相等
23.已知巯基（-SH）与某些重金属离子形成强配位键，预计是重金属离子的最好的螯合剂的物质为（）
（A)CH3-SH （B)H-SH
(C)CH3-S-S-CH3 (D)HS-CH2-CH-OH-CH3
24.向0.1mol.dm-3HCl溶液中通H2S气体至饱和（0.10mol.dm-3),溶液中S2-浓度为（）（H2S： Ka1=9.1x10-8, Ka2=1.1x10-12)
(A)1.0x10-18mol.dm-3 (B)1.1x10-12mol.dm-3
(C)1.0x10-19mol.dm-3 (D)9.5x10-5mol.dm-3
25.Pr的磷酸盐为Pr3（PO4)4，其最高氧化态氧化物的化学式是（）
(A)Pr2O3 (B)Pr2O (c)PrO2 (D)Pr3O4
26.下列原子轨道中各有一个自旋方向相反的不成对电子，则沿X轴方向课形成δ键的是（）
(A)2s-4dz2 (B)2Px-2Px (C)2Py-2Py (D)3dxy-3dxy
27.有关Cl2的用途，不正确的论述是（）（A)用来制备Br2 （B)用来作为杀虫剂
（C)用在饮水机的消毒（D)合成聚氯乙烯
28..从分子轨道理论出发，可以认为在B2分子中存在的化学键是（）
（A)三中心二电子键（B)一个δ键
（C)二个单电子π键（D)一个δ键和一个π键
29.将金属钾升华进入石墨层中，形成夹层化合物，由此引起石墨导电能力（）
（A)增大（B)降低（C)完全破坏（D)不变
30.下列各组化合物中，不能稳定存在的一组物质是（）
（A)SiF4，Si3N4（B)PbBr4，PbI4
(C)SnBr4,SnI4 (D)GeCl2,PbF4
31.AgCl在纯水中的溶解度比在0.10mol.dm-3NaCl溶液中的溶解度大（）
（AgCl：Ksp=1.77x10-10)
(A)约75倍（B)约7.5x102倍（C)约7.5x103倍（D)不是以上数据
32.若正反应的活化能为E正，逆反应的活化能为E反，则正反应的热效应△rHm为 ( )
(A) △rHm=E反-E正 (B) △rHm=¦E反-E正¦
(C) △rHm=¦E正-E反¦ (D)△rHm=-（E反-E正)
33.一个金属的面心立方晶胞中的金属原子是（）
(A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8
34.欲制备pH=9.95的缓冲溶液，其中NaHCO3和Na2CO3的物质的量应为（）(Ka(H2CO3)=4.4x10-7,Ka(HCO3-)=5.61x10-11)
（A)2:1 （B)1:1 （C)1:2 （D)1:3.9x103
35.下列关于金属晶体等径球堆积的叙述中，不正确的是（ ) （A)立方体心堆积不属于最紧密堆积
（B)立方面心堆积，配位数为12
（C)ABCABC方式的堆积形成六方紧密堆积
（D)立方面心堆积和六方堆积，其空间利用率相等
二、综合题（共9题，共80分）
1.向10.0cm30.100mol.dm-3的AgNO3溶液加入10.0cm3氨水,使其生成Ag(NH3）2+，并达到平
衡，然后加入0.200g固体KCL（忽略其引起体积的变化），问在溶液中的NH3的总浓度至少要大于数目浓度才能防止AgCl析出？
（Ag(NH3）2+ 的K稳=1.6X107；AgCl的Ksp=1.56x10-10；相对原子质量：K 39.0，Cl 35.5) 2.用化学方程式表示下列物质与水的反应：
（1）Cu2SO4 (2)TiCl4 (C)Co2(SO4)3 (D)K4{Co(CN)6}
3.根据热力学近似计算，判断氯化铵的升华分解反应，在100℃时能否自发进行。

4、回答下列问题
（1）为什么在N3-离子中，两个N-N键的键长相等，而在HN3中却不相同？
（2）为什么从NO+，NO到NO-键长逐渐增大？
（3）为什么NO的第一电离能比N2小的多？
（4）
5、元素A在n=5,l=0的轨道上有一个电子，它的次外层l=2的轨道上电子处于全充满状态，而元素B与A处于同一周期中，若A，B的简单离子混合则有难容与水的黄色沉淀AB生成。

（1）写出元素A及B的电子构型，价层电子构型；
（2）A、B各处于第几周期第几族？是金属还是非金属？
（3）写出AB的化学式。

6.氯化亚铜和氯化亚汞均为抗磁性物质，那么表示氯化亚铜的组成是用CuCl还是Cu2Cl2?表示氯化亚汞的组成是用HgCl还是Hg2Cl2？为什么？
7.应用价键互斥理论判断下列物质中心原子杂化轨道类型，分子空间结构以及离域π键情况。

SO3 I3- SF4 O3 XeF4 NO2-
8、已知：
O2 + 2H+ + 2e=H2O2 Φθ=0.682V
H2O2 + 2H+ +2e=2H2O Φθ=1.77V
HNO2 + H+ + e=NO + H2O Φθ=0.99V
NO3- + 3H+ +2e=HNO2 + H2O Φθ=0.94V
若不考虑化学反应速率，试确定H2O2 与 HNO2反应生成哪些产物的倾向更大，并用化学方程式表示。

9.写出下列化合物的结构式（如有多重键或孤电子对，应加以指出）
（1）蔡斯盐（Zeise) (2)Co2(CO)8 (3){Re2Cl8}2-。