和田石榴皮中单宁的提取及其含量测定

新疆农业大学

专业文献综述

题目: 和田石榴皮中单宁的提取及其含量测定姓名: 古丽尼沙汗.艾山

学院: 化学工程学院

专业: 应用化学

班级: 081班

学号: 095131115

指导教师: 阿不都热依木职称: 副教授

2012年10月15日

新疆农业大学教务处制

和田石榴皮中单宁的提取及其含量测定

作者：古丽尼沙汗.艾山指导老师：阿不都热依木

摘要：单宁是多酚中高度聚合的化合物，广泛存在于自然界中，主要应用于日化，食品，医药，制革等领域。本文综述分别介绍了石榴皮，单宁，及其提取和测定方法。还综述了单宁含量的经典测定方法以及现代测定方法，并对其发展前景进行了展望。

关键词：石榴皮；单宁；提取；含量测定；

前言：石榴是落叶灌木或小乔木，在热带则变为常绿树。树冠丛状自然圆头形。树根黄褐色,生长强健，根际易生根蘖。石榴皮为石榴科植物石榴的果皮，秋季石榴果实成熟，顶端开裂时采摘，除去种子及隔瓤，切瓣晒干，或微火烘干。干燥的果皮呈不规则形或半圆形的碎片状，厚2～3毫米。外表面暗红色或棕红色，粗糙，具白色小凸点，顶端具残存的宿萼，基部有果柄。石榴果实各部位( 包括石榴皮、汁、籽) 均有含有丰富的单宁类物质，含量达10% ～ 21%，可以作为单宁提取的天然资源加以开发。

石榴皮是维吾尔医的重要天然药材，它具有对急慢性菌痢，胃肠炎，内痔，复泻，烧虫病，烧烫伤，牛皮癣，稻田性皮炎等疾病的治疗功效。石榴在我国各地尤其是在新疆资源非常丰富，因此，本石榴的营养特别丰富，含有多种人体所需的营养成分，果实中含有维生素C及B族维生素，有机酸，糖类，蛋白质，脂肪，以及钙，磷，钾等矿物质。据分析，石榴果实中含碳水化合物17％，水份79％，糖13～17％，其中维生素C的含量比苹果高1～2倍，而脂肪，蛋白质的含量较少，果实以鲜吃为主。石榴可谓全身是宝，果皮，根，花皆可入药。其果皮中含有苹果酸，鞣质，生物碱等成分，据有关实验表明，石榴皮有明显的抑菌和收敛功能，能使肠黏膜收敛，使肠黏腊的分泌物减少，所以能有效地治疗腹泻，痢疾等症，对痢疾杆菌，大肠杆菌有较好的抑制作用。

单宁是一种复杂多元酚衍生物，是栲胶的主要成分，可使生皮转变为革，所以又叫做植物鞣质[1]。单宁广泛存在于植物的根,茎,叶中，作为一种天然可再生资源，具有品种多,分布广,数量大的优点，是继纤维素,木质素,半纤维素之后在植物中含量较多的一种物质，可与蛋白质,生物碱,多糖等反应[2]。近年来，随着对单宁生理活性研究的深入，它在化学,医学,生物等方面得到了广泛应用[3,4]。单宁酸，又称单宁或丹宁,是植物中的一种化学成分。单宁酸主要可以分为可水解的单宁酸与聚合的单宁酸两种。异名：鞣酸，单宁，五倍子单宁酸。性状：淡黄色至浅棕色粉末，有特殊气味，味极涩。溶于1份的水或乙醇，溶于丙酮,不溶于氯仿或乙醚。

单宁酸, 是一种存在于植物中的水溶性多酚类物质, 其相对分子质量在500～3000,由于其自身的多酚羟基结构, 因而具有较强的生理活性。近年来, 国内外大量研究表明, 石榴皮单宁不仅具有显著的抗氧化和清除自由基作用,还具有抑制低密度脂蛋白胆固醇的氧化，防止动脉粥样硬化, 降血脂,抑制血管紧张素转换酶活性，降血压, 抑制乳腺癌，前列腺癌和口腔癌等癌细胞的增生,保护

胃黏膜，降低胃溃疡发病率等功能。

1．单宁的提取方法

1.1 热水提取法

热水提取法是最传统的方法，在我国已有几千年历史，中药的煎煮以及早期中草药有效成分的提取均采用此法。热水提取法的原理是利用水作溶剂，在高温下将单宁溶出。该方法具有设备简单,操作方便,适用面广等优点，但也存在操作时间长，对不同成分的浸提速率及分辨率不高，重复过程多，效率较低，能耗高等缺点。

1.2 超声波提取法

超声波法提取单宁的得率较高，超声波提取法是应用超声波来强化提取单宁，通过空化,振荡等作用，促进细胞周围形成微流，从而提高细胞膜及细胞壁的通透性，是一种物理破碎过程。

1.3 微波提取法

微波提取是利用微波能来提高萃取率的一种新技术。它的原理是在微波场中，微波辐射所产生的高频电磁波穿透萃取介质进入物料内部，物料由于吸收了微波能，温度迅速升高，从而使细胞内的压力超过细胞壁膨胀所承受的能力，导致细胞壁的破裂，使有效成分流出，在较低的温度上即可得到提取物，避免了高温对提取物质的破坏。微波萃取具有设备简单，适用范围广，萃取效率高，重现性好，节省时间和试剂，污染小等特点。目前，除主要用于环境样品预处理外，还用于生化，食品，工业分析和天然产物提取等领域。

1.4 超临界CO2萃取

SEFE，是目前国际上最先进的物理萃取技术。其萃取原理是利用较低温度下，压力不断增大时，气体会转化成液体，当温度升高时，会形成超临界流体，其具有类似气体的较强的穿透力和类似于液体的较大密度和溶解度，具有良好的溶剂特性，可将基质与萃取物有效的进行分离,提取和纯化。在超临界状态下，可以只采用CO2进行选择性溶解，也可添加少量夹带剂增加提取率和溶解速度，常用的夹带剂[5]有乙醇,甲醇,石油醚,乙烯,丙烷等。超临界流体萃取法具有临界温度和临界压力低，操作条件温和，对有效成分破坏较小，适宜处理热敏性物质,CO2 无毒，无污染，无有害溶剂残留，并且是与水同样价廉的溶剂。超临界萃取法因其优点，在食品,医药,化工等领域已得到广泛的应用。

1.5 酶转化提取法

众所周知，酶具有高度专一性，酶转化提取法就是利用这个特点。选择相应的酶对细胞壁的组成成分进行水解或降解，破坏细胞壁结构，从而使细胞内的有效成分溶解到溶剂中去，达到提取的目的。酶法处理使用的条件较温和,选择性较强，如可用复合酶来降解甜茶叶，将茶叶中的没食子酸,鞣花单宁等成分依次分离出来。酶转化技术在单宁的提取方面应用较少，但不失为一种简单有效的单宁提取方法。

1.6水浴回流提取法

该法是利用单宁易溶于甲醇，乙醇及丙酮等极性有机溶剂特性提取单宁的一种方法。有机溶剂提取法需要能量消耗少，产品得率高且纯度高，其粗产品易分离纯化。提取工艺简单，投资小，适用于工业化生产，但增加有机溶剂回收成本。

1.7半仿生提取法

半仿生提取法是近几年提出的新方法。它是从生物药剂学的角度，将整体药物研究法与分子药物研究法相结合，模拟口服药物经胃肠道转运吸收的环境，采用活性指导下的导向分离方法，是经消化道口服给药的制剂设计的一种新的提取工艺。即将药料先用一定pH的酸水提取，继以一定pH的碱水提取，提取液分别滤过,浓缩。

2.单宁的含量测定

近十多年来，植物单宁的性质和应用引起了国内外的广泛关注。随着研究的不断深入,迫切需要对单宁进行准确的定性和定量分析。单宁的定量检测方法很多，经典的有皮粉法，干酪素法，氧化滴定法，分光光度法等，现阶段涌现出许多新型的测定方法，如高效液相色谱法，流动注射分析法，原子分光光度法等。

2.1 经典测定方法

2.1.1 皮粉法

皮粉法是国际上公认的单宁含量测定方法，从20 世纪60 年代至今，原苏联,日本,印度和中国都采用此法作为国家标准测试方法。皮粉的主要成分是蛋白质，单宁是多元酚类，分子中的酚羟基与蛋白质的酰胺键以氢键结合形成不溶于水的沉淀，以此使单宁沉淀下来，用重量法测定其含量。根据皮粉与单宁溶液接触方式不同，可将其分为震荡法和过滤法。震荡法是皮粉与单宁溶液一起震荡来脱去溶液中的单宁.过滤法是将单宁溶液流过皮粉柱层以脱去单宁。通常，过滤法所测的单宁含量比震荡法高5%～7%。皮粉法所测的是单宁的绝对含量，并且不需要标样，操作简单，可用其测定中药水提液中鞣质的含量[6]。但皮粉法的缺点是，用重量法测定样品时，须经过过滤,干燥,称重，样品耗用量大，测定时间较长，一般样品分析需20 h 左右，不适合大批量样品的快速测定,没有选择性，对低相对分子质量的多酚也具有一定的吸附能力，往往使测定结果偏高。适用于单宁含量高的样品，不适合低含量和微量测定。另外皮粉试剂的供应和质量都较难保证。针对以上缺点，现在大多采用皮粉- 分光光度法[7]，磷钼钨酸- 皮粉比色法[8]等，具有操作简单，快速，精密度高的优点。

2.1.2 干酪素法

干酪素的主要成分是酪蛋白，为含磷蛋白。利用其能选择性地结合具有生理活性的鞣质，从而测定具有疗效鞣质的含量。干酪素法一般与分光光度法结合，鞣质在一定的pH 条件下与Folin 试剂反应，并且鞣质含量与吸光度成正比。很多人利用干酪素法测定了金樱子，侧伯叶，大黄，旋覆花[9-12]等药材中单宁的含量，此法样品取量少，简单，灵敏，快速，准确，可作为检测植物药材质量标准的可靠分析手段。