7 应力腐蚀与腐蚀疲劳

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7.3.1 腐蚀疲劳中的S－ N曲线

和常规疲劳类似，腐蚀疲劳特性通常也是用S—N曲 线表征的。

真空中疲劳强度最高，这是因为真空中排除了水蒸汽 和氧气的影响；

预浸腐蚀介质是在试验表面形成蚀坑，起应力集中的 作用。所以，预浸使疲劳特性同缺口试样的疲劳特性 类似； 腐蚀疲劳的S—N曲线最低，这是因为单纯腐蚀在蚀 坑和裂纹尖端处形成的保护性氧化膜，在交变应力作 用下不断破裂，致使新裸表面不断受到腐蚀介质的作 用。
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由4340钢的KIscc和KIc作出的σ－a曲线图
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7.2 氢脆

氢脆的定义

来自百度文库
由氢和应力的联合作用而产生脆性断裂的现象谓之氢 脆断裂，简称氢脆。 原子氢在结合成氢分子的过程受阻，部分氢原子会溶 解到金属内部，而当金属同时受应力作用时，就可能 通过某种机制导致裂纹产生和脆性扩展。
氢原子溶入金属的数量、它的扩散能力以及基体受力 的状态。
– 最大应力强度因子KImax和门槛应力强度因子KIth（KIscc ）
• KImax与KIC
• Kith ：当KIi < Kith,可以认为不存在裂纹扩展。给定滞后时间的条件
门槛值。
在KIth和KImax之间的区域里，滞后破坏时间tf一般是由孕
育期tinc和亚临界裂纹扩展期二者组成。

用da/dt和KI给出的裂纹扩展曲线，在典型情况下由三个 区域组成。
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别是超高强度钢尤其要注意它对氢脆的敏感性。
7.3 腐蚀疲劳

腐蚀疲劳是材料在腐蚀介质中承受交变荷载所产生的疲
劳破坏现象。

从失效的意义上说，腐蚀疲劳和常规疲劳相仿，同样有 工程裂纹萌生和裂纹扩展两类失效问题。所以，其疲劳 特性也有所谓腐蚀疲劳和腐蚀疲劳裂纹扩展两大类。

在交变应力和腐蚀介质的共同作用下，裂纹萌生要比在 惰性介质中容易得多，所以材料腐蚀疲劳裂纹扩展特性 在整个腐蚀疲劳特性中占有更重要的地位。
– 破坏部分成为阳极； – 裂纹尖端应力集中降低阳极电位，加速阳极溶解。

在应力作用下表面钝化膜破坏是由于临近裂纹尖端处容易产生局部塑 性变形而形成滑移台阶所致。
2．闭塞电池理论
（1）在应力和腐蚀介质的共同作用下，金属表面的缺陷处形成微蚀孔 或裂纹源。 （2）微蚀孔和裂纹源的通道非常窄小，孔隙内外溶液不容易对流和扩 散，形成所谓“闭塞区”。 （3）在闭塞区，氧迅速耗尽，得不到补充，最后只能进行阳极反应。
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一种钛合金在3.5%盐水中的破坏时间与 初始应力强度因子的关系
最大应力强度因子
门槛应力强度因子
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滞后断裂的示意图
亚临界裂纹扩展速率da/dt表征了材料的 另一种应力腐蚀抗力。
孕育期：裂纹产生前的一段时间，主要 是形成蚀坑（裂纹核心）的过程。
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给定温度、压力和介质中的典型裂纹扩 展速率曲线

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7.3.1 腐蚀疲劳中的S－ N曲线

材料的腐蚀疲劳特性除和介质有关外，还和 材料成分、常规力学性能、试验频率以及抗 腐蚀能力有关。

钢的强度愈高，其腐蚀疲劳的敏感性相对愈 大。 当频率下降时，腐蚀过程会更充分地进行， 则材料的腐蚀疲劳强度还要有所下降。


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一般说来，任何改善材料抗腐蚀能力的措施 都对提高腐蚀疲劳强度有利。
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（4）缝内金属离子水解产生H＋离子，使pH值下降，为了维持电中性， 缝外的Cl-阴离子可移至缝内，形成腐蚀性极强的盐酸，使缝内腐蚀 以自催化方式加速进行。
裂纹尖端塑性变形引起钝化膜破坏的模型
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7.1.4 防止应力腐蚀的措施和安全设计
1．防止措施
（1）合理选择材料：针对零件所受的应力和使用条件

氢脆发生的机理


影响氢脆发生的因素

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7.2 氢脆

原子氢进入金属基体的途径

应力腐蚀中的阴极过程。 冶炼、焊接、电镀、酸洗等其他过程中引入。 内部氢脆
– 内部氢脆只涉及把晶格中过饱和的氢原子通过扩散输送到裂纹 前端，使金属脆化；

氢脆的分类


环境氢脆
– 环境氢脆需要把环境介质中的氢通过物理吸附、化学吸附、氢 分子分解、氢原子溶解以及氢在晶格中的扩散等全过程，才能 达到裂纹尖端。 – 环境氢脆随材料强度的提高而愈加敏感。所以，高强度钢，特
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7.1.2 应力腐蚀开裂的测试方法
3. 两类不同的测试方法
（1）恒载试验
– 这是一种KI不断增大的试验方法，常用悬臂梁式弯 曲试验装臵，采用类似三点弯曲试样。试样一端 固定，另一端与一力臂相连，并由砝码加载。
（2）恒位移试验
– 这是一种KI不断减小的试验方法，常用一种特殊结 构的紧凑拉伸试样，并通过螺栓自身加载。试验 开始时，用螺栓产生一初始的裂纹张开位移。当 裂纹扩展而位移保持恒定时，负荷将自动下降， 从而也使K值降低，当K值下降到KIth（KIscc）以下 时，裂纹就会基本上停止扩展。
6的磷酸盐，可使铬镍奥氏体不锈钢抗应力腐蚀性能大大提
高。
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7.1.4 防止应力腐蚀的措施和安全设计
1．防止措施
（4）采用电化学保护。
– 采用外加电位的方法，使金属在介质中的电位远 离应力腐蚀敏感电位区域，也是防止应力腐蚀的 一种措施，一般采用阴极保护法。
– 不过，对高强度钢和其他氢脆敏感的材料不能采

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7.3.2 腐蚀疲劳裂纹扩展
2．影响腐蚀疲劳裂纹扩展的主要因素
（1）加载频率：加载频率越低，da/dN越大，而 且其影响随频率降低而加剧。 （2）平均应力：无论是在惰性介质（干氩）中 还是在水介质中，平均应力对腐蚀疲劳裂纹扩 展有加速作用。 （3）材料强度 ：材料的σs越高，（da/dN）CF 也越高。但在腐蚀作用不明显的介质中，影响 也不明显。
选用耐应力腐蚀的金属材料。
– 铜对氨的应力腐蚀敏感性很高，因此，接触氨的零件应避免
使用铜合金；
– 在高浓度氯化物介质中，一般可选用不含镍、铜或仅含微量 镍、铜的低碳高铬铁素体不锈钢，或含硅较高的铬镍不锈钢，
也可选用镍基和铁—镍基耐蚀合金。
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7.1.4 防止应力腐蚀的措施和安全设计
1．防止措施
（2）减少或消除零件中的残余拉应力 。
– 设计上应尽量减小零件上的应力集中； – 工艺上加热和冷却要均匀，必要时采用退火工艺 以消除应力；
– 如能采用喷丸或其他表面热处理方法，使零件表
层产生一定的残余压应力对防止应力腐蚀是有效
的。
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7.1.4 防止应力腐蚀的措施和安全设计
1．防止措施
（3）改善介质条件 。
– 减少和消除促进应力腐蚀开裂的有害化学离子，如通过水净 化处理，降低冷却水与蒸汽中的氯离子含量，对预防奥氏体 不锈钢的氯脆十分有效； – 可以在腐蚀介质中添加缓蚀剂，如在高温水中加入300×10-
料的滞后破坏时间来评定材料的抗应力腐蚀能力。
1. 采用光滑试样
（1）数据分散；
（2）对某些材料可能会给出错误的判断 ；
（3）名义应力不反映裂纹扩展的驱动力，不便于工程
应用。
7
7.1.2 应力腐蚀开裂的测试方法
2. 采用预制裂纹的试样

在不同初始应力强度因子KIi下，记录到的破坏时间tf随KIi
的下降而大大增长。
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复习思考题

应力腐蚀破坏通常是一种脆性破坏，为什么。

应力腐蚀裂纹扩展曲线（da/dt～K）中的三
个阶段，各有何特点。

何谓氢脆，氢脆与应力腐蚀有何关系。 相对于常规疲劳，腐蚀疲劳有何特点。
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7 应力腐蚀与腐蚀疲劳
现代设计与分析研究所 何雪浤
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7 应力腐蚀与腐蚀疲劳

机器零件受腐蚀介质和静应力联合作用而失
效的现象叫做应力腐蚀破坏；

受腐蚀介质和交变应力联合作用的失效则叫 做腐蚀疲劳破坏；

在应力腐蚀过程中，通常会同时产生金属吸 氢而引起的脆性破坏，即所谓氢脆现象。
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7 应力腐蚀与腐蚀疲劳

A型：具有交变载荷与腐蚀环境相乘的效果。 B型：具有交变载荷与腐蚀环境叠加的效果。当 KI<KIscc时，裂纹扩展速率（da/dN）CF由常规疲劳裂 纹扩展速率（da/dN）F决定，即腐蚀环境的影响可以 不考虑。但当KI>KIscc时，腐蚀环境的影响很大， （da/dN）CF急剧上升并出现水平台阶。 工程上的大部分合金材料与环境的组合，一般认为是 A，B两型之间的C型。
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腐蚀疲劳裂纹扩展曲线
A型代表： 铝合金和水溶液 环境的组合 B型代表： 高强度钢与氢 的组合 C型： 工程上大部分材 料与环境的组合
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加载频率对 12Ni5Cr3Mo钢 在空气中 和3％NaCl介质中 的da/dN的影响
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平均应力 对4340钢 在干氩和水中 da/dN的影响
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4340钢 在3％盐水中 的da/dN
在I区和Ⅲ区，扩展速率da/dt与应
力强度因子有很强的关系，但在Ⅱ
区，实际上几乎没有关系（但仍受 温度、压力和环境的影响）。
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恒载试验方法
4.12M KI BW 3 2
1 3 3
12
13
恒位移试验方法
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7.1.3 应力腐蚀的机理
1．钝化膜理论

在应力腐蚀破坏时，首先表现为钝化膜的破坏 。
应力腐蚀 氢脆 腐蚀疲劳
7.1
7.2
7.3
3
7.1 应力腐蚀

7.1.1 应力腐蚀裂纹扩展的特征 7.1.2 应力腐蚀开裂的测试方法


7.1.3 应力腐蚀的机理
7.1.4 防止应力腐蚀的措施和安全设计
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7.1.1 应力腐蚀裂纹扩展的特征

在拉应力作用下，金属零件在不同腐蚀介质中产生
在四种不同环境条件下的S-N曲线
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不同材料的抗拉强度对淡水中的腐蚀疲劳强 度的影响——淡水喷射、旋弯试验、24Hz
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7.3.2 腐蚀疲劳裂纹扩展
1．腐蚀疲劳纹裂扩展的类型 在各种高强度材料和介质系统的腐蚀疲劳裂纹扩展 中，可以把裂纹扩展速率da/dN对应力强度因子幅 ΔK的关系归纳为以下三类：
的应力腐蚀开裂和扩展有以下共同的特征：
（1）拉应力是产生应力腐蚀开裂的必要条件。
（2）纯金属一般不发生应力腐蚀。 （3）仅在一定的合金与介质系统中才能发生应力腐蚀 现象。 （4）应力腐蚀是一种延迟断裂。 （5）破坏一般是脆性的。
5
产生应力腐蚀的敏感系统
6
7.1.2 应力腐蚀开裂的测试方法

持久加载试验：在一定介质中和不同应力下测定材
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7.3.3 防止腐蚀疲劳的措施




减少腐蚀疲劳的主要方法是选择能在预定的环境中 抗腐蚀的材料。 也可以通过各种表面处理如喷丸、氮化等工艺使表 面残留压应力。 一般认为，阳极镀层有益，阴极镀层有害。如镀锌、 镉对钢的表面是阳极镀层，可改善腐蚀疲劳抗力； 但镀铬、镍对钢的表面是阴极镀层，使表面产生不 利的拉应力，出现发状裂纹和氢脆。 其他的表面保护，如涂漆、涂油或用塑料、陶瓷形 成保护层，只要它在使用中不破坏，则对减少腐蚀 疲劳都是有利的。
用这种保护法。
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7.1.4 防止应力腐蚀的措施和安全设计
2．构件的安全设计

长期在介质中工作的零件存在裂纹时，可用断裂力 学方法进行安全分析。
以给定材料的表面裂纹体为例，可由查阅资料得到 的应力强度因子KI表达式，分别令KI=KIscc和KI=KIc 给出两种临界状态的σ－a图。


当零件所承受的名义应力为σ时，可在图中作相应水 平虚线，分别得到在介质中应力腐蚀开裂和在空气中 应力腐蚀开裂的临界裂纹尺寸。