不锈钢的炉外精炼

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• 高铬钢液脱碳时,CO气泡的生成部位有熔池内部, 熔池表面和悬空液滴三个部位.
• 真空脱碳时,为了得到尽可能低的含碳量应当采 取以下的措施:
• ①尽可能增大钢水与气相的接触面积。 • ②尽可能使钢水处于细小的液滴状态。 • ③使钢水处于无渣或少渣的状态。 • ④尽可能提高真空处理设备和真空度。 • ⑤在耐火材料允许的情况下适当提高钢液的温度。 • ⑥对钢液温度应当作适当的控制。
• 5.2.3.2吹氧升温
• VOD法主要靠合金元素的氧化放热提高钢水温度,主要放 热元素有碳、硅、锰、铬、铁、铝等。吹氧温升与元素氧 化速度、开吹温度、供氧强度、吹氧期真空度、氧枪高度、 钢水包与罐体温度高低有关, VOD精炼过程吹氧平均温 升2.36℃/min,停氧后平均温降1.30℃/min。
• 低碳区(C<0.05%~0.08%),脱碳速度随钢中含 碳量减少而降低。在低碳区,碳在钢液内的扩散 是脱碳反应的限制环节。通过增大吹氩量、提高 钢水温度、提高真空度等措施可以降低吹氧终点 含碳量,如图8-4所示。
• VOD法吹炼不锈钢时铬的收得率一般为98.5%~ 99.5%。提高开吹钢水温度和吹氧真空度,减少 过吹,增大氩气搅拌强度,加入足够脱氧剂,保 证还原反应时间不少于10min,造碱性还原渣可 以提高铬的回收率。
• 在VOD法投入工业生产的同时,瑞典通过对 ASEA-SKF炉上加设吹氧枪,实现与VOD法是完 全相同的冶金过程。
• VOD法随初炼炉的不同而有各种名称,当与电炉配合时, 称为ELO-VAC法。与转炉配合时则称为LD-VAC法。
• 近年来,不锈钢VOD法的生产工艺路线已由过去的电炉 (或转炉)-VOD演变为电炉-顶底复吹转炉-VOD法。与 顶底复吹转炉-AOD法相比,
•源自文库
• 5.2真空吹氧脱碳法(VOD法) • 5.2.1 VOD的产生 • VOD法是Vacuume Oxygen Decarburization(真空吹
氧脱碳)的缩写。这是由德国威登特殊钢厂( witten) 和标准梅索公司于1967年共同研制成功的,故有时又称 为Witten法。这是冶炼不锈钢的一种炉外精炼方法。 • 不锈钢是含Cr>13%的钢,大多含碳量很低,而且越低耐 腐蚀性越好。
• 5.1.1高铬钢液脱碳的热力学
(a)PCO=1大气压=1.03×105Pa; (b)温度为1650℃ 1-1×105Pa, 2-1×104Pa, 3-1×103Pa
图8-1 各种温度、压力下的[C]-[Cr]平衡图
• 由(8-2)式可以看出脱碳保铬的途径有两个: • ① 提高温度。因为平衡常数K是温度的函数,K=f(t),提高熔池温度
底吹氩气搅拌精炼,将钢液中的碳和氮很容易地 去除到很低的水平,而Cr基本不氧化,达到脱碳 保铬的目的。它是超纯、超低碳不锈钢和合金的 主要精炼方法。
• 20世纪中期,大功率蒸汽喷射泵的研制成功为真 空下吹氧脱碳的实现创造了条件。1967年德国 Witten特殊钢厂制造出世界上第一台容量为50t的 VOD炉,1976年日本川崎公司在VOD钢包底部安 装2个透气塞,增大吹氩搅拌强度,称之为SSVOD,专门用于生产超纯铁素体不锈钢 ([C]0.0003%~0.0010%,[N] 0.0010%~0.0040 %),美国芬克尔公司开发了KVOD/VAD双联精 炼炉。
释法对高铬钢液中的碳进行选择性氧化。所谓选择性氧化,决不意味 着吹入钢液中的氧仅仅和碳相作用,而铬不氧化;确切地说是氧化程 度的选择,即指碳能优先地较大程度地氧化,而铬的氧化程度较小。 不锈钢的特征是高铬低碳。碳的氧化多属于间接氧化,即吹入的氧首 先氧化钢液内的铬,生成Cr3O4。然后碳再被Cr3O4氧化,使铬还原。 因而脱碳保铬也可以看成是一个动态平衡过程。因此在不锈钢吹氧脱 碳结束时,钢液中的铬或多或少地要氧化一部分进入渣中。为了提高 Cr的回收率,除在吹氧精炼时力求减少铬的氧化外,还要在脱碳任务 完成后争取多还原一些已被氧化进入炉渣中的铬。 • VOD和AOD法等精炼不锈钢,吹氧脱碳精炼后的富铬渣含Cr3O4达 10~25%。 • 富铬渣的还原多采用硅铁(25%硅)作为还原剂.
使K值增大即可使平衡的碳含量降低。这就是返回吹氧法冶炼不锈钢 的理论依据。但是提高温度将受到炉衬材料耐火度的限制。并且要使 Cr不氧化,脱碳有一定的限度。如1700℃下,Cr不氧化,碳只能脱 到0.3%,2000℃下才能脱到0.03%,与铬平衡的碳越低,需要的温 度越高。但是,在炉内过高的温度也是不允许的,耐火材料难以承受。 因此,采用电炉工艺冶炼超低碳不锈钢是十分困难的,而且精炼期要 加入大量的微碳铬铁或金属铬,生产成本高。 • ②降低PCo。在一定铬含量下降低PCo,既可使平衡的碳含量降低。 由图8-1 (b)可见,当[Cr]=18%,在1650℃,PCO=0.1atm时,平衡的 碳含量为0.03%。与PCO=1atm,1700℃相比,[C]降低了10倍。显 然降低PCO所达到的脱碳保铬效果要比提高温度要好,这是不锈钢炉 外精炼的理论依据。
• 5.2.3.1吹氧脱碳保铬 • 真空吹氧脱碳过程可分为两个阶段: • 高碳区(C>0.05%~0.08%),脱碳速度与钢中含碳量无关,
由供氧量大小决定。脱碳速度随温度升高、吹氧量增大、 真空度提高、吹氧枪位降低而增加,因此,在温度和压力 一定时,可以通过增大供氧量、降低枪位,提高脱碳速度。 但过快的脱碳速度容易导致喷溅和溢钢事故,所以VOD在 高碳区脱碳速度一般控制在0.02%~0.03%/min。

• 脱碳速度:
• ⑴.高碳区(C>0.05~0.08%)。在一定温度下,脱氧速 度与碳含量有关。脱碳速度随温度的升高而增大,随供氧 量的加大而加速。为此应采取如下措施:
• ①增大供氧强度
• ②提高钢水温度
• ③提高真空度
• ④改变氧枪高度、改进氧枪结构和改进吹氧方式等以便增 大氧气与钢水接触的面积
• ⑵.低碳区(C<0.05~0.08%)。在一定温度下,脱氧速 度随碳含量的降低而减小。碳在钢液内的扩散是脱氧反应 的限制性环节。
• 为了加速低碳区的脱碳速度应采用以下措施: • ①加强对钢水的搅拌; • ②提高钢水的温度。 • ③提高真空度。
• 高碳区与低碳区的界限称为临界含碳量。临界含 碳量随钢水含铬量、钢水温度和真空度的变化而 改变。当钢水温度升高,Cr含量降低和真空度增 高时,临界含碳量降低,反之增高。
不锈钢的炉外精炼
• 高铬低碳不锈钢的冶炼方法已由过去单一 的电弧炉返回吹氧法冶炼,发展到电炉与 炉外精炼相结合的方式。各国根据本国的 具体情况及对产品的要求,发展了多种形 式的炉外精炼设备。其中以真空吹氧脱碳 法(VOD法)和氩氧精炼法(AOD法)最 为普遍。本章重点介绍这两种方法。
• 5.1高铬钢液脱碳的热力学及 动力学
107
C≥0.16
0.6~1.6
0.8~1. 5
100
Ni Mo Cu 95
96 96 96 95 96 96
P (≥)
上限0.5
上限0.5
上限0.5
S (≥) 上限 上限 上限
• (2) 电炉操作工艺
• 首先在电炉(或转炉)内熔化钢铁料并吹氧降碳, 使[c]降到0.4~0.5%左右;除硅以外,其它成分 都调整到限定值,因为硅氧化能放出大量热,而 且有利于保Cr,配料时配硅到1%。钢液升温到 1600~1650℃时出钢。出钢温度一般铬镍不锈钢 不低于1630℃,超低碳氮不锈钢不低于1650℃。 钢渣混冲出钢,出钢后彻底扒净初炼渣,并取化 学分析样2个。
• 1970年以前,不锈钢主要由EAF采用返回吹氧法生产, 依据高温下C优先于Cr氧化的原理,采用高温吹氧 (1800℃),实现脱C保Cr。但高温导致炉衬寿命降低, 成本高,并且在大气压下吹氧精炼,即使温度很高,[C] 在0.1%左右,铬也有相当多的氧化,ηCr最高90%。
• 在大气压下对高Cr钢液进行吹氧脱碳,只有[C]高 于1.5%,铬才不会严重氧化。再继续吹氧脱碳并 使Cr不被大量氧化,提高温度不是一个经济合理 的技术方法,VOD则是在吹炼温度不太高的冶炼 条件下通过降低系统的压力,从而使PCO降低, 并通过向处在真空室内的不锈钢水进行顶吹氧和
• 在大生产过程中温度控制可能有两种情况出现:
• ①停氧后钢水温度低,这时可以采用过吹或二次吹氧的办 法使钢水升温,一般过吹温升为5~6℃/min。需要注意 的是,应根据过吹量增加脱氧剂用量。
• ②吹后温度过高,此时可以加入本钢种返回坯或材降温, 以缩短还原精炼时间。
• 5.2.3.3脱气 • VOD法因为吹氧脱碳产生钢液沸腾,加上吹氩搅拌,为去
• VOD法的主要设备 VOD设备主要由钢包、 真空罐、抽真空系统、吹氧系统、吹氩系 统、自动加料系统、测温取样装置和过程 检测仪表等部分组成,如图8-2所示。
VD法设备结构图
VOD运行-2
• 5.2.3 VOD法的基本功能 • VOD具有吹氧脱碳、升温、氩气搅拌、真空脱气、造渣合
金化等冶金功能,适用于不锈钢、工业纯铁、精密合金、 高温合金和合金结构钢的冶炼,尤其是超低碳不锈钢和合 金的冶炼。
• 5.1.3高铬钢液脱碳的动力学
• 在一定温度下对高铬钢液脱碳时,Pco越低,钢 中[C]应当越低;但在实际条件下,Pco低于一定 值后,钢中含碳量不再随Pco降低而降低。如真 空度达到10-1~10-2atm能使反应到达平衡, 再降低Pco到10-3~10-4,脱碳反应不怎么进 行,这是为什么呢?这与CO气泡的生成有关。
• 优点是在真空条件下冶炼,钢的纯净度高,碳、氮含量低, 一般C+N<0.02%,而AOD法则在0.03%以上。
• 缺点:VOD法设备复杂,冶炼费用高,脱碳速度慢,初 炼炉需要进行粗脱碳,生产效率低。
• 因此VOD法更适宜生产C、N、O含量极低的超纯不锈钢 和合金.
• 5.2.2 VOD法设备及其特点
• 降低PCO的方法有:
• ①真空法:如利用真空使PCO大大降低进 行脱碳保铬,真空吹氧脱碳法(VOD法)。
• ②稀释法:吹入氩气,氮气或水蒸汽等稀 释气体来降低PCO进行脱碳保铬。如AOD 法,CLU法等。
• 5.1.2富铬渣的还原 • 不锈钢液的吹氧脱碳保铬是一个相对的概念,炉外精炼应用真空和稀
取化学分析样能准确反映合金元素含量,VOD精 炼过程中不用再取样就可以一次性调加合金料, 使成品化学成分达到控制目标值。各种合金料通 过自动加料系统,在真空条件下直接加入钢水包 内,合金料加入时间和收得率如表8-5所示。 • 5.2.4 VOD法精炼工艺 • 因各厂初炼炉条件、VOD的设备能力与生产条件、 原材料状况等诸多因素不同,操作工艺参数不可 能同。
流动性良好的炉渣,添加硅铁、铝、硅钙等颗粒脱氧剂, 还原氧化铬同时对钢液进行脱氧、脱硫。VOD法脱硫率为 0~82%,平均为40.3%。不锈钢成品硫含量最低达到 0.001%。
• VOD法生产高纯净度不锈钢的技术措施有: • ①精料。初炼炉提供温度1580~1610℃,C:0.30%~
0.50%。Si≤0.15%,S≤0.15%的钢液,VOD还原期不大 量补加合金料。
除钢中气体创造了良好的动力学条件。提高VOD脱气效果 的措施有:降低初炼钢液的氢、氮含量,提高冶炼过程的 真空度,增加有效脱碳速度,增大氩气流量,使用干燥的 原材料,尤其石灰应防止吸收水分,减少设备泄漏和浇铸 超低氮钢种时采取保护措施防止吸氮。
• 5.2.3.4造渣、脱氧、脱硫、去夹杂 • VOD法利用吹氧产生的高温熔化渣料,形成碱度1.5~2.5
• ②提高冶炼过程真空度。 • ③准确控制吹氧终点,杜绝过吹。 • ④进行真空碳脱氧操作,在温度允许情况下延长真空碳脱
氧时间。
• ⑤当吹后温度过高时,加冷却剂降温,使还原期不长于 25min。
• ⑥除净初炼渣,合理使用脱氧剂种类和用量,保证高碱度 白渣精炼。
• 5.2.3.5合金化 • 通过初炼炉出钢过程钢水激烈混冲,VOD钢包内
• 5.2.4.1电弧炉→VOD冶炼不锈钢工艺
• (1) 配料
• 炉料组成:炉料由本钢种或类似本钢种的 返回钢、碳素铬铁、氧化镍、氧化钼、高 硅返回钢、硅铁和低磷返回钢等组成。配 料成分如表8-6所示。
钢种
C
Si Cr
C≥0.01
1.5~2.0
0.8~1. 5
110
C<0.16
0.6~1.6
0.8~1. 5
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