液态金属的净化与精炼

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
26 第九章 液态金属的净化与精炼
沉淀脱硫 熔渣脱硫
第九章 液态金属的净化与精炼
27
沉淀脱硫

沉淀脱硫和沉淀脱氧一样,是将脱硫合金元素直接 加入液态金属中进行脱硫。

常用的脱硫元素有锰、镁、钠、钙、稀土 等。这些元素与硫的亲和力大于铁,与硫形成熔点高, 不溶于液态钢铁的稳定硫化物,上浮进入渣
7
第九章 液态金属的净化与精炼
熔渣碱度BL,脱氧元素种类及数量对脱氧效果的影响,有
如下关系式:
A x 1 1 lg ψ %O BL lg ψ %Me lg( ψ %Mex Oy ) (C - yD) y y y y
其中,A、C、D为与脱氧元素有关的常数。从上式看出:
Ti + 2CO2 = TiO2 + 2CO 2Al + 3CO2 = Al2O3 + 3CO Si + 2CO2 = SiO2 + 2CO
Mn + CO2 = MnO + CO
反应的结果使气相的氧化性减弱, 起到先期脱氧的作用。
6 第九章 液态金属的净化与精炼
三、沉淀脱氧
沉淀脱氧是指溶解于液态金属中的脱氧剂直接和熔
合物 在焊接熔池凝固过程中,由于液态熔池存在时 FeO· SiO2(或FeO· TiO2),使(FeO)的活度减 间短, FeO的扩散速度慢,因此扩散脱氧进行得很 小,有利于扩散脱氧的进行; 不充分。
16 第九章 液态金属的净化与精炼
钢铁熔炼中的扩散脱氧
钢铁熔炼时的扩散脱氧通常是将脱氧剂加在熔渣中,

11
第九章 液态金属的净化与精炼
为什么碱性焊条不单独ຫໍສະໝຸດ Baidu采用硅铁作为脱氧元素?

硅的脱氧能力比锰大,但生成的 SiO2熔点高,通常 认为处于固态,不易聚合为大的质点;同时SiO2与钢 液的界面张力小,润湿性好,不易从钢液中分离,易 造成夹杂。 因此,碱性焊条一般不单独用硅脱氧。
12
第九章 液态金属的净化与精炼
19
第九章 液态金属的净化与精炼
五、真空脱氧
真空脱氧时钢液的熔化过程是在真空条件下进行,利用抽真
空降低气相中CO分压来加强钢液中碳的脱氧能力。 [C] + [O] = CO↑
研究表明:在1600℃下,若使PCO=1.0KPa,C的脱氧能力高
于Al的脱氧能力。
碳不仅使钢液脱氧,还促使其它氧化物还原,例如:
碱性焊条需采用锰铁和硅铁 (或钛铁)联合脱氧

把硅和锰按适当的比例加入液态金属中进行复合脱氧 时, 其脱氧产物为不饱和液态硅酸盐,它的密度小,熔 点低,易于浮出,并易被熔渣吸收,从而减少钢中的夹 杂物和含氧量,脱氧效果十分显著。
13
第九章 液态金属的净化与精炼
两种以上脱氧元素的复合脱氧剂实例
在转炉炼钢时,炉内加入一定量的硅锰合金进行预脱氧,
4
第九章 液态金属的净化与精炼
右图表明一些元素的脱
量条件下钢液的脱氧程 进行脱氧时,应按照 度。
元素按脱氧能力由小到
脱氧能力的顺序由小 到大依次使用。 大排列顺序是:Cr、
Mn 、V、C、Si、 铸造和焊接中最常 B、Ti、Al、Zr、 用的脱氧剂是锰、 Be、Mg、Ca。 硅、钛和铝。
金属含氧量[O],随熔渣碱度BL的增大而减少; [Me]越多、(MexOy)越少,脱氧效果越好; 熔渣性质应与脱氧产物性质相反,这样有利于降低脱氧产
物在熔渣中的活度,也有利于熔渣吸收脱氧产物。
第九章 液态金属的净化与精炼 8
进行沉淀脱氧应考虑的三个要点: ① 对氧亲和力较大的元素;
② 脱氧产物应不溶于金属而成为独立液相转入
的亲和力。

在炼钢生产上规定,只有 在钢液温度超过1530℃时, 才可以吹氧和加矿石脱碳。
T/K 图9-4 碳的氧化反应与铁的 氧化反应的生成自由能图
第九章 液态金属的净化与精炼 22

当温度超过1200℃以后,碳
F J· mol-1 (


C和Fe,与O的亲和力哪一

在熔化焊接过程中,如果母材或焊接材料中含碳量较
钢铁熔炼中的扩散脱氧
15 第九章 液态金属的净化与精炼
焊接熔池中的扩散脱氧
在焊接熔池中,随着熔池后部温度降低 LFeO 增大, 碱性渣中(FeO)活度大,其扩散脱氧的能力比
[ FeO ] 向熔渣中扩散。脱氧的关键是降低(FeO) 的 酸性渣差;
活度。 增加熔渣中的脱氧剂含量可促进 [FeO] 向熔渣 中扩散。 在酸性渣中,由于 SiO2(或TiO2)易与(FeO) 生成复
1
第九章 液态金属的净化与精炼
液态金属与气相和渣相的相互作用,可能造成自身的污
染。所谓金属的净化,即是利用一定的物理化学反应,去 除液态金属中的有害元素、夹杂物和气体的过程。
净化的顺序?
第一节 液态金属的脱氧
第二节 液态金属的脱碳反应
第三节 液态金属的脱硫 第四节 液态金属的脱磷
第九章 液态金属的净化与精炼 2
结果使钢中氧含量大大降低;
二氧化碳气体保护焊焊丝H08Mn2Si 中就是用适当比例的
锰和硅来进行联合脱氧。
钙的脱氧能力很强,但它的蒸气压高,在钢液中溶解度低,
脱氧效果变差;如果用硅钙合金作脱氧剂,则可提高钙的 溶解度,减少蒸发损失,易生成低熔点的硅酸钙,对Al2O3
还起助熔作用。铬镍不锈钢在熔炼末期的出钢前,通常加
高,熔池中又存在一定的含氧量,那么在熔滴和熔池的
高温阶段,上述反应进行得很激烈,产生的大量CO气
体受热膨胀,发生爆炸,飞溅增大,严重时造成焊接过
程不稳定。如果在熔池后半部结晶时还进行这些反应,
则可能产生气孔。因此一般选用焊材中的碳含量低于母
材。
23
第九章 液态金属的净化与精炼
真空法脱碳

近代在发展新型低合金结构钢、低温钢和不锈钢等钢 种中要求钢中含碳量很低{低碳(≤0.08℅)、超低碳
FeO 对铁液的间接脱碳。而在炼钢生产中,一般是 炼作用。反应方式主要有两种,一种是碳被氧化性气体直接 通过向钢液中吹氧或加矿石进行脱碳反应的。 氧化: 液,因而形成了大量的气泡。气泡在与钢液脱离和 度和化学成分均匀,并能有效地清除钢液中的气体 和非金属夹杂物。
21 第九章 液态金属的净化与精炼
[C] + O2 = 2 CO↑
相而进行脱硫的方法。
28 第九章 液态金属的净化与精炼
锰和镁脱硫反应为:
[FeS]+[Mn] =(MnS) + [Fe]
8220 lgK 1.86 T
22750 lgK 9.63 T
[Mg] + [S] = (MgS)
铁水温度相对钢液温度低,且碳、硅含量高,因此硫在铁水中 由式可以看出,温度升高,平衡常数减小,不利于脱硫。 钢的熔炼中,只有 含氧量极低时,才能用锰和镁脱硫。因氧 的活度系数比在钢水中大,锰和镁在铁水中的脱硫效果较好。 与特别是对于镁,升高温度,其脱硫能力急剧下降。 Mn、Mg的结合能力远高于S,当锰和镁加入钢液中首先脱 例如在球墨铸铁生产中,作为球化剂的镁有很强的脱硫作用。 氧,锰和镁对钢水几乎无脱硫作用。
脱碳反应的产物是一氧化碳。一氧化碳不溶解于钢
[C] + CO2 = 2 CO↑
上浮过程中,使钢液受到强烈的搅动,使得钢液温
铁,而后碳又被氧化亚铁所氧化: 2[Fe] + O2=2[FeO] [C] + [FeO] =[Fe]+ CO↑
另一种方式是间接氧化:钢铁液中的铁先被氧化生成氧化亚
个更强?

-氧的亲和力就超过铁-氧
O,%
(VODC)法。
C, %
在1700℃和不同的一氧化碳 压力下C-O之间的平衡关系
25 第九章 液态金属的净化与精炼
第三节 液态金属的脱硫
硫 的 危 害:
凝固时偏析,
在晶界形成 Fe+FeS(熔点为985℃) FeS+FeO(熔点为940℃) NiS+Ni(熔点为644℃)
低熔点共晶
结晶裂纹
K是平衡常数,是温度的函数。 能力可以用加入等量的脱氧元素后,钢液中氧化亚铁的平
由此可见,钢液中氧化亚铁的残留量与脱氧元素的 衡含量来衡量。
残留量成反比,脱氧元素的残留量愈高,则氧化亚铁
的残留量愈低,即钢液的脱氧程度愈彻底。
式中,Me表示脱氧元素,如 Mn、Si、Al 等。
x [ Me ] + y [ FeO ] →( MexOy )+ y [ Fe ]
池中的[FeO]起作用,使其转化为不溶于液态金属的氧
化物,并脱溶沉淀转入熔渣中的一种脱氧方式。
这种方法的优点是脱氧速度快,脱氧彻底。但脱氧产物不 能清除时将增加金属液中杂质的含量。其脱氧反应为: x [ Me ] + y [ O ] →( MexOy )
或: x [ Me ] + y [ FeO ] →( MexOy )+ y [ Fe ]
第一节 液态金属的脱氧
一、脱氧元素与脱氧能力
二、先期脱氧
三、沉淀脱氧
四、扩散脱氧 五、真空脱氧 常用脱氧方法
3
第九章 液态金属的净化与精炼
当反应达到平衡时, Μe与钢液中氧化亚铁的含量(残 一、脱氧元素与脱氧能力 留量)之间存在着下述的关系: 对于钢液来说,脱氧就是用脱氧剂除去钢液中溶入的原
[ % Me ] x • [ % FeO ] y = K 子态氧或氧化铁中的氧而将铁还原的措施。脱氧剂的脱氧
入硅钙合金进行最终脱氧。
14 第九章 液态金属的净化与精炼
四、扩散脱氧
扩散脱氧是在液态金属与熔渣界面上进行的,利用
( FeO)与 [ FeO] 能够互相转移, 趋于平衡时符合分配定 律的机理进行脱氧:
(FeO) L FeO [FeO]
式中的 LFeO 是温度的函数,与熔渣的成分有关。
焊接熔池中的扩散脱氧
[Me],%
5 第九章 液态金属的净化与精炼
[ O] %

当使用几种脱氧剂 氧能力及在不同的残留
二、先期脱氧

含有脱氧元素的造渣剂和造气剂被加热时其中的高 对于药皮焊条电弧焊过程,在药皮加热阶段,固态的造渣、 价氧化物或碳酸盐分解出的氧和二氧化碳便和脱氧 造气剂中进行的脱氧反应称为先期脱氧,其特点是脱氧过程 和脱氧产物与高温的液态金属不发生直接关系。 元素发生反应。
(2)硅(硅铁粉)和碳(炭粉)进行
扩散脱氧
(3)用铝进行沉淀脱氧
第九章 液态金属的净化与精炼 18
为使扩散脱氧过程顺利进行,需要采取下列措施: 白渣下的脱氧过程: 1)还原性炉气 C +(FeO)= [Fe] +CO↑
Si + 2(FeO) = 2[Fe] +(SiO2) 2)高的炉温 [ FeO ] →( FeO ) 3)低粘度炉渣
10
为什么酸性焊条常采用 锰铁作为脱氧元素?
酸性渣中含有较多的 SiO2 和 TiO2,它们容易与锰的脱 氧产物 MnO 生成复合物 MnO· SiO2 和 MnO· TiO2,使 MnO 的活度系数减小,因此脱氧效果较好。相反,在碱 性渣中 MnO 的活度较大,不利于锰脱氧。碱度越大,锰 的脱氧效果越差。
(≤0.03℅)、以及极低碳(≤0.01℅)}的钢液。在一般的
空气气氛冶炼条件下是难以达到的。因为钢液中的碳和
其它元素都与钢中的氧存在一定的平衡关系。当钢液中
的碳被氧化得很低时,钢中的氧就会达到很高的值。
24
第九章 液态金属的净化与精炼
为了冶炼纯净度高的低
碳钢液,比较有效的方
法是在真空下进行脱碳。 例如生产中采用真空氩 氧脱碳精炼(VOD)法 以及真空氩氧脱碳转炉
使脱氧元素与(FeO)反应。当熔渣中的氧化铁含量 降低时,[FeO]就向熔渣中扩散。这样就间接地达到了 脱去钢液中[FeO]的目的。扩散脱氧的优点是脱氧产物 留在熔渣中,液态金属不会因脱氧而造成夹杂。
17
第九章 液态金属的净化与精炼
电炉炼钢一般是采用 沉淀脱氧与扩散
脱氧相结合 的方法,即:
(1)锰(锰铁)进行沉淀脱氧
(SiO2)→ [Si] + 2[O] 使钢液中一些元素含量超标。因此,在一般真空处理时碳
只能达到部分脱氧的作用。
20 第九章 液态金属的净化与精炼
第二节 液态金属的脱碳反应
脱碳反应是成形冶金中最重要的反应之一,其主要目的是借
在冲天炉熔炼过程中,铁液的脱碳主要是通过炉气
中的 O2和CO2成分对铁液的直接脱碳以及炉气通过 助于脱碳过程去除钢液中的有害气体和夹杂物,对钢液起精
熔渣;
③ 熔渣的酸碱性质应与脱氧产物的性质相反,
以利于熔渣吸收脱氧产物 。
9
第九章 液态金属的净化与精炼



焊条药皮成分中,常采用锰铁、硅铁和钛铁作为脱氧元
素,请说明它们分别适用于哪种药皮类型?


酸性焊条常采用锰铁作为脱氧元素;
碱性焊条常采用锰铁和硅铁(或钛铁)联合脱氧。
第九章 液态金属的净化与精炼
相关文档
最新文档