重烷基苯磺酸中和值与活性物含量的关系
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ｐ ｒｏ ｍａ ｃ ｆＰＶＣ． ｅ ｆ ｒ ｎ ｅｏ
Ｋｅｙ ｗｏｒ ｓ： ＡＣＲ ； ＰＶＣ； ｉ ａ ｔ ｄｉ ｅ ｄ ｍｐ ｃ ｍｏ ｆ ｒ ｉ
重 烷 基 苯 磺 酸 中和 值 与 活 性 物 含 量 的 关 系
在实际生产中 ，由于主要原料一 重烷基苯组 分 比较复杂 ，工艺参数的控制难度较大 ，尤其 是磺酸 中和值的调整和控制 ， 是整个磺化过程的关键 ，关 系到装置能否持续平稳 运行。经过对重烷基苯磺化装置 ２年 多的操作 ，作者发现 ，磺酸 中和值和 活 性 物 含 量 之 问有 着一 定 的 变 化 规 律 。 用降膜式 多管磺化器磺 化重烷基苯 ， 目前装 置所面临的最大难题就是反应器的结焦 问题 。 为了延长磺化反应器结焦周期 ， 保证装置平稳 运行 ，控 制磺 化温度是关键 。但 是 由此带来 的负面影响值得关注 。即为了得到较通宜的磺化温度 ，要尽量控制 有机原料的进料量 ，然而有机原 料进 料量直接影响磺酸 中和值 ， 相对稍高 的原料进 料量有利于磺化反应温度的控制 ， 中和 但 值偏低 ，磺酸活性 物含量 随之降低 ，对后续 的中和复配过程提出更高的要 求 ，必须及时调整生产配方 以适 应磺酸 中和值变化 带来的影响。因此 ，在 一定范围内控制好磺酸 中和值 ，对 得到期 望的反应温度和活性物含量有着重要 的意义 。 为 了得出真实可靠 的数 据 ，试验分两 阶段进行 ：分别 是实验室测磺 酸中和值变化引起活性物 的变化 ， 生产装置 中和值和 活性物实际数据。
２ 生 产 装 置 在 线检 测 数 据
空 气露点 温度
与 实 验 空 数 据 相 比 ，生 产 装 置 实 测 数 据 的 影 响 『Ｉ 较 多 ，为 了 获 得 较 为 稳 定 、准 确 的数 Ｓ 太素 Ｏ， 空气 气浓 Ｓ ｄ Ｂ摩 尔 比 璺以 ６ Ｌ Ｏｌ Ａ 据 ，确定最佳反应条件见表 ３ 。 ； ℃下 试 验 前 提 ： 化 反 应 器 工 作 状 态 良好 ， 磺 没 表 ４ 磺 酸 实验 数据 有结焦现象。试验过程 中 ，硫磺进料量恒定 ， 通 过 改 变 有机 原料 重 烷 基 苯 进 料 量 来 改 变 Ｓ ，Ａ Ｏ／ Ｂ摩 尔 比。 Ｌ
比，过量 的 ｓ ０ 继续磺化较难被磺 化的单烷苯和二 烷苯 ，使反应 中被磺化的组分浓度增加 ，未磺化汕含量减少 ，生成 的磺酸基增力ｌ Ｉ ，活性组分也 『 此增加 。 大 １
当摩 尔 比增 力ｌ １ １ Ｉ 到 ． ，此 时 中 和值 为 １０９ ７ ４ ．，过量 的 ｓ ， 反 应 器 内温 度 迅 速 升 高 ， 导致 磺 酸 酸 酐 、硫 酸 酸 酐 、硫 酸 、 ０使 砜 、烯类 以及 氧 化 产 物 等 副 产 物 含 量 增 加 ，即 使 通 过 水 解 过 程 也 不 能 使 部 分 副 产 物 还 原 为磺 酸 ，副 产 物 的 产 生使 磺 酸 的有 效 活 性 成分 减 少 ， 此 活 性 物 含 量 在 此 阶 段 后 呈 现 下 降 趋 势 。
２ １ 磺 酸试 验 数 据 表 ．
南表 ４可 知 ，将 重 烷 基 苯 作 为变 量 ，其 它 工 艺参数 为恒 定 量 ，在 一 定范 围 内 （１２ ３ １０） ４ ，提 高 中和 值有利 于增 加磺 酸 活性 物含 量 。但当中和值高过 １０时 ，其 活性 物含量开 ４ 始下降 。
１ 实 验 室 数 据
我分公司磺化装 置共有 ２种产 品 ，依 据其组分 的不 同分别为 Ａ段磺酸和 Ｂ段磺 酸 。试验取用储存 的不 同中和值的 Ａ段 磺酸和 Ｂ段磺酸分别测量活性物含 量。
１ Ａ段 磺 酸 中和 值 与 活 性 物 的 关 系 ． １ 表 １ Ａ段磺酸小和值 与 活性物含量对比 表２ Ｂ 段磺酸ｒ和值与活性物含量对 比 ｆ １
第 ５期
ＡＣ Ｒ冲击改性剂的研 制及应用
・ ｌ・ ５
ｓｕ ｅ ．Ａｓ ａ ｒ ｓ ｔ ｈ ｔ ｄｉｄ ｅ ｕｌ，ｔ ｅ ＡＣＲ ｄ ｆｅ ｏ ｌ ｍｐ ｏ ｅ ｔ ｅ ｍｐ ｃ ｔｅ ｇ ｈ ｆ ＰＶＣ ｖ ｄ ｎ ｌ ｎｄ ｔ ｏ ｅ ｓｎ ｍｏ ｉｉｒ ｃ ｕ ｄ ｉ ｒ ｖ ｈ ｉ ａ ｔ ｓｒ ｎ ｔ ｏ ｅ ｉ ｅ ｔｙ ａ ｈｅ ｐｒ ｃ ｓ ｉ ｇ
Fra Baidu bibliotek
（ 刘新 欣 ， 大庆 油 田化 工有 限公 司 东 昊 表 活 剂 ，黑 龙 江 大庆 １３０ ） ６０ ０
２２ 分析 与讨 论 ．
原 料 的组 成 见 表 ５ 。 参与磺化反应的 南易到难 的顺序 为 ： 烷基 萘一 二笨 烷 一 单 烷 苯 一 二 烷 苯 ，其 中烷 ／ 烃 、极 性 烯 物 为 不 可磺 化 物 质 。 当其它工艺条件不变 ，适 当提高 Ｓ ， Ａ Ｏ／ Ｂ摩尔 Ｌ
表 ５ Ｂ段重 烷基 苯组 分 含量
和值继续升高活性物含量有下降趋势 。
１ 讨 论 ３
对于组分不同的两种 磺酸 。 在存储一 段时 表 ３ 生 产 Ｂ段磺 酸的基 础数 据 间后 ， 其中和值在一段范 围内与 其活性物含量成正 比 ，即在此范 同内提高 中和值有利于提高 项目 工 艺 范围 磺酸活性物含量 ，超出此范同 ，活性物含量 随之降低 。 磺 化反应 温 度
由表 １ 可看 出 ， Ａ段 磺 酸 中 和 值 为 １９～ 当 ３ １２活性物含量达到最高 ，当中和值 继续升高 ４ 时 ，活 性 物 含 量 反 而有 下 降 趋 势 。 １ Ｂ段 磺 酸 中和值 与 活 性 物 的 关 系 ２ 南表 ２可看 出 ，Ｂ段 磺 酸 中和 值 为 １０～ ３ １２的范 同内活性物含量达到最高值 ，随着 中 ３
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重 烷 基 苯 磺 酸 中和 值 与 活 性 物 含 量 的 关 系
在实际生产中 ，由于主要原料一 重烷基苯组 分 比较复杂 ，工艺参数的控制难度较大 ，尤其 是磺酸 中和值的调整和控制 ， 是整个磺化过程的关键 ，关 系到装置能否持续平稳 运行。经过对重烷基苯磺化装置 ２年 多的操作 ，作者发现 ，磺酸 中和值和 活 性 物 含 量 之 问有 着一 定 的 变 化 规 律 。 用降膜式 多管磺化器磺 化重烷基苯 ， 目前装 置所面临的最大难题就是反应器的结焦 问题 。 为了延长磺化反应器结焦周期 ， 保证装置平稳 运行 ，控 制磺 化温度是关键 。但 是 由此带来 的负面影响值得关注 。即为了得到较通宜的磺化温度 ，要尽量控制 有机原料的进料量 ，然而有机原 料进 料量直接影响磺酸 中和值 ， 相对稍高 的原料进 料量有利于磺化反应温度的控制 ， 中和 但 值偏低 ，磺酸活性 物含量 随之降低 ，对后续 的中和复配过程提出更高的要 求 ，必须及时调整生产配方 以适 应磺酸 中和值变化 带来的影响。因此 ，在 一定范围内控制好磺酸 中和值 ，对 得到期 望的反应温度和活性物含量有着重要 的意义 。 为 了得出真实可靠 的数 据 ，试验分两 阶段进行 ：分别 是实验室测磺 酸中和值变化引起活性物 的变化 ， 生产装置 中和值和 活性物实际数据。
２ 生 产 装 置 在 线检 测 数 据
空 气露点 温度
与 实 验 空 数 据 相 比 ，生 产 装 置 实 测 数 据 的 影 响 『Ｉ 较 多 ，为 了 获 得 较 为 稳 定 、准 确 的数 Ｓ 太素 Ｏ， 空气 气浓 Ｓ ｄ Ｂ摩 尔 比 璺以 ６ Ｌ Ｏｌ Ａ 据 ，确定最佳反应条件见表 ３ 。 ； ℃下 试 验 前 提 ： 化 反 应 器 工 作 状 态 良好 ， 磺 没 表 ４ 磺 酸 实验 数据 有结焦现象。试验过程 中 ，硫磺进料量恒定 ， 通 过 改 变 有机 原料 重 烷 基 苯 进 料 量 来 改 变 Ｓ ，Ａ Ｏ／ Ｂ摩 尔 比。 Ｌ
比，过量 的 ｓ ０ 继续磺化较难被磺 化的单烷苯和二 烷苯 ，使反应 中被磺化的组分浓度增加 ，未磺化汕含量减少 ，生成 的磺酸基增力ｌ Ｉ ，活性组分也 『 此增加 。 大 １
当摩 尔 比增 力ｌ １ １ Ｉ 到 ． ，此 时 中 和值 为 １０９ ７ ４ ．，过量 的 ｓ ， 反 应 器 内温 度 迅 速 升 高 ， 导致 磺 酸 酸 酐 、硫 酸 酸 酐 、硫 酸 、 ０使 砜 、烯类 以及 氧 化 产 物 等 副 产 物 含 量 增 加 ，即 使 通 过 水 解 过 程 也 不 能 使 部 分 副 产 物 还 原 为磺 酸 ，副 产 物 的 产 生使 磺 酸 的有 效 活 性 成分 减 少 ， 此 活 性 物 含 量 在 此 阶 段 后 呈 现 下 降 趋 势 。
２ １ 磺 酸试 验 数 据 表 ．
南表 ４可 知 ，将 重 烷 基 苯 作 为变 量 ，其 它 工 艺参数 为恒 定 量 ，在 一 定范 围 内 （１２ ３ １０） ４ ，提 高 中和 值有利 于增 加磺 酸 活性 物含 量 。但当中和值高过 １０时 ，其 活性 物含量开 ４ 始下降 。
１ 实 验 室 数 据
我分公司磺化装 置共有 ２种产 品 ，依 据其组分 的不 同分别为 Ａ段磺酸和 Ｂ段磺 酸 。试验取用储存 的不 同中和值的 Ａ段 磺酸和 Ｂ段磺酸分别测量活性物含 量。
１ Ａ段 磺 酸 中和 值 与 活 性 物 的 关 系 ． １ 表 １ Ａ段磺酸小和值 与 活性物含量对比 表２ Ｂ 段磺酸ｒ和值与活性物含量对 比 ｆ １
第 ５期
ＡＣ Ｒ冲击改性剂的研 制及应用
・ ｌ・ ５
ｓｕ ｅ ．Ａｓ ａ ｒ ｓ ｔ ｈ ｔ ｄｉｄ ｅ ｕｌ，ｔ ｅ ＡＣＲ ｄ ｆｅ ｏ ｌ ｍｐ ｏ ｅ ｔ ｅ ｍｐ ｃ ｔｅ ｇ ｈ ｆ ＰＶＣ ｖ ｄ ｎ ｌ ｎｄ ｔ ｏ ｅ ｓｎ ｍｏ ｉｉｒ ｃ ｕ ｄ ｉ ｒ ｖ ｈ ｉ ａ ｔ ｓｒ ｎ ｔ ｏ ｅ ｉ ｅ ｔｙ ａ ｈｅ ｐｒ ｃ ｓ ｉ ｇ
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（ 刘新 欣 ， 大庆 油 田化 工有 限公 司 东 昊 表 活 剂 ，黑 龙 江 大庆 １３０ ） ６０ ０
２２ 分析 与讨 论 ．
原 料 的组 成 见 表 ５ 。 参与磺化反应的 南易到难 的顺序 为 ： 烷基 萘一 二笨 烷 一 单 烷 苯 一 二 烷 苯 ，其 中烷 ／ 烃 、极 性 烯 物 为 不 可磺 化 物 质 。 当其它工艺条件不变 ，适 当提高 Ｓ ， Ａ Ｏ／ Ｂ摩尔 Ｌ
表 ５ Ｂ段重 烷基 苯组 分 含量
和值继续升高活性物含量有下降趋势 。
１ 讨 论 ３
对于组分不同的两种 磺酸 。 在存储一 段时 表 ３ 生 产 Ｂ段磺 酸的基 础数 据 间后 ， 其中和值在一段范 围内与 其活性物含量成正 比 ，即在此范 同内提高 中和值有利于提高 项目 工 艺 范围 磺酸活性物含量 ，超出此范同 ，活性物含量 随之降低 。 磺 化反应 温 度
由表 １ 可看 出 ， Ａ段 磺 酸 中 和 值 为 １９～ 当 ３ １２活性物含量达到最高 ，当中和值 继续升高 ４ 时 ，活 性 物 含 量 反 而有 下 降 趋 势 。 １ Ｂ段 磺 酸 中和值 与 活 性 物 的 关 系 ２ 南表 ２可看 出 ，Ｂ段 磺 酸 中和 值 为 １０～ ３ １２的范 同内活性物含量达到最高值 ，随着 中 ３