含汞废水处理技术及应用
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吨／年工业废渣水泥装置，项目年可直接转化原盐１６５万吨、电石１６５万吨，间接转化原煤６００万
吨，是目前国内生产规模最大、产业化配套完整、技术先进、循环经济特征明显的聚氯乙烯龙头企
业。旗下１ １０万吨／年聚氯乙烯生产装置配套有曰处理能力２４０ｔ／ｄ氧化还原法含汞废水处理装置， 含汞废水经该装置处理合格后重复回用于生产工艺过程，全过程无汞异常流失。
２．含汞废水处理工艺流程
聚氯乙烯分厂合成工序碱洗塔废碱液、触媒抽吸系统废水，转化装置检修、系统置换、机泵清 洗等废水进入污水池后先加入硫酸进行中和，调节ＰＨ值到５～７，由提升泵输送至均质池后，根
８４
２０１４年中国氯碱行业环保工作年会
据水质化验分析结果，再加硫酸或碱液进行微调ＰＨ值到５—６，由泵提升并投加硫化钠后送至初沉池， 并向初沉池反应区投加硫酸亚铁进行预处理，以降低进水中汞含量并去除水中的悬浮物，减缓后续
ｌ奠滤出水
Ｈｇ ＰＨ ６．２２ ６．了 ７．２６ ５．３５ ５．６４ ５．６丫 ５．３ ５．５９ ５．５２ ６．１３ ５．９４
（ｐｂｂ）
３４５．８ ２２４．９ ９３３．４ ４３６．２ ４３９．Ｓ ８４３．９ ７９２．９ ３９９．了 ３７５ ７４８．１ ８５７．９
（ｐｂｂ）
３１．４ １１０．７ ５０ ４５．５ ３４．８ ７５．１ １３２．４ ４１．９ ３３ ３了．１ ４２．５
处理压力，为后续处理创造条件。 经过预处理后的出水自流入汞转型反应器，在汞转型反应器反应区内投加除汞剂，使汞转入固 相，在分离区进行固液分离，大部分的汞在此处去除，上清液自流到氧化还原反应器反应区，在此
区域内鼓风曝气，进行氧化还原反应，出水流入清水区，再经泵提升依次送入砂滤罐、膜分离器、
清水池，处理达标的清水经泵加压后送往用户。 除汞剂在汞转型反应器内一次投加、自循环使用，失效后排入储渣池。汞转型反应器内产生的
（２）沉淀法与絮凝、重力沉降、过滤、吸附等分离过程相结合，这些后续操作可增加硫化汞 沉淀的去除率。在处理过程中，通过硫化汞沉淀固液分离可回收含汞废渣，且沉降体积小，化学性 质稳定，不易造成二次污染。
参考文献： ［１］尚谦，张长水．含汞废水的污染特征及处理［Ｊ］．有色金属加工，１９９７，（５）：
５２～６４．
（ｐｂｂ）
４．６ ３．５ ３．８ ２．９ ３．４ ４．９ ４．１ ３．７ ３．６ ２．８ ４．７
ＳＳ
１３４ １３了 １ ３４
８９
７８
１０４
３．２沉淀剂、混凝剂、絮凝剂用量对除汞效果的影响
Ｎａ２Ｓ用量需根据含汞废水中汞的浓度决定，随着Ｎａ，Ｓ用量的增加，汞去除率逐渐升高，但在
硫化物过量较多时，生成的ＨｇＳ极易与过量的硫化物生成溶解的络合物会形成可溶性硫络合物，反
１．２处理原理 目前，国内处理含汞废水的方法有硫化物沉淀法、离子交换法、吸附法、还原法、混凝法等。
为了避免高投入和繁杂的Ｔ艺操作，我公司采用硫化物处理法和化学沉淀及膜过滤法对含汞废水进 行除汞处理，主要反应方程式如下：Ｈ９２＋＋Ｓ２－＝ＨｇＳ Ｉ 由于ＨｇＳ很难溶解，通过沉淀或过滤，回收ＨｇＳ。但是，ＨｇＳ极易与过量的硫化物生成溶解的 络合物。ｎＨｇＳ＋Ｓ２＝［ＨｇＳ］ｎＳ２－。为了消除干扰，我公司在硫化反应后增加了一级消除硫化物的沉淀反 应程序。３［ＨｇＳ］ｎＳ２－＋２Ｆｅ３＋＝ｎＨｇＳ Ｊ＋Ｆｅ２Ｓ３。在此情况下，正常运行出水汞浓度可控制在卜５ｐｐｂ。
含汞废水工艺流程图
３．除汞效果的影响因素
通过对含汞废水处理装置近三年的运行效果评价，并经过单因素效果分析排除，总结得到了以Ｎａ２Ｓ
为汞沉淀剂、ＦｅＳ０４为混凝剂、聚丙烯酰胺为絮凝剂，处理含汞废水的最佳反应条件：
３．１ＰＨ值对除汞效果的影响 硫化物沉淀法在不增加硫化物前提下，在ＰＨ值为５—６范围内沉淀效果最佳，当ＰＨ值大于７时沉淀 效率急剧降低。
９６．９５
３．３混合时间对除汞效果的影响
通过汞转型搅拌使含汞废水与除汞剂充分混合和反应，随着混合时间的延长，清液中汞含量呈 现逐渐降低的趋势。
４．结语
（１）ＰＨ值在５—６，Ｎａ２Ｓ投放量稳定，混凝剂、絮凝剂加入量一定的操作条件下，应用硫化汞 沉淀法处理含汞废水可获得理想效果，实现达标排放。
８６
２０１４年中国氯碱行业环保工作年会
Ｔｉａｎ Ｊｕｎｍｉｎｇ Ｙａｎｇ Ｙｏｎｇｆｅｎｇ （ｓｈａａｎｘｉｂｅｉｙｕａｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｉｎｄｕｓｔｒｙ ｇｒｏｕｐ ｃｏ．，ＬＴＤ．，ｓｈａａｎｘｉ ｓｈｅｎｍｕ ７ １ ９３ １ ９）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ＰＶＣ ｂｙ ｃａｌｃｉｕｍ ｃａｒｂｉｄｅ ｍｅｔｈｏｄ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ．
［２］汪大晕等１工业废水中专项污染物处理手册［Ｍ］１北京：化学工业出版社，２０００ ［３］唐受印等１废水处理工程［Ｍ］１北京：化学工业出版社，２００４． ［４］Ｇ ［５］Ｇ
Ｂ Ｂ
７４６８—８７１水质
总汞的测定
冷原子吸收分光光度法［Ｓ］．
１５５８１—９５１烧碱、聚氯乙烯工业水污染物排放标准［Ｓ］
８７
１、含汞废水的来源及处理原理
１．１含汞废水来源 在电石法聚氯乙烯生产过程中，含汞废水在合成氯乙烯时产生，主要来源为ＶＣＭ转化器更换汞 触媒时的水环真空泵工作水（水环真空泵抽翻触媒系统产生的废水，通常更换该系统废水平均每周
一次，每条线每次约产生２５ｍ３废水，四条线抽翻触媒产生废水约４＊２５
ｍ３＊４＝４００
Ｋｅｙ ｗｏｒ＆：ＰＶＣ ｂｙ ｃａｌｃｉｕｍ ｃａｒｂｉｄｅ ｐｒｏｃｅｓｓ；ｍｅｒｃｕｒｙ—ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｄｉｓｐｏｓａｌ；ＰＶＣ；Ｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ
ｔｈｅ ｍｅｒｃｕｒｉａｌ
ｔｏ
陕西北元化工集团有限公司依托榆林地区丰富的煤炭、电石和原盐资源优势，现有生产装置包 括１１０万吨／年聚氯乙烯、８８万吨／年烧碱装置，４×１２５ＭＷ抽气式直接空冷汽轮发电装置，２４０万
泥渣定期被排入储渣池，后经排泥泵送入压滤机滤去７０％水分，压滤产生的泥饼打包送危险废品处
理库定期转移，出水自流入反冲洗废水池，经处理后出水做为砂滤罐及膜分离器反冲洗水，由反冲 洗泵送入砂滤罐及膜分离器，反洗出水排入室内地沟，与装置的排空水一并流入反冲洗废水池，反 冲洗废水由泵送入均质池与含汞废水来水一并处理。 预沉池产生的污泥送入压滤机进行压滤处理，压滤出水流入均质池。
而会使汞的去除率下降。 随着ＦｅＳ０４浓度的加大，汞去除率呈现逐渐增高的趋势，并在添加浓度为１５０ｍｇ／Ｌ以后趋于平缓。 硫化汞沉降速率随聚丙烯酰胺添加量增大呈现上升的趋势。
Ｆｅ∞・浓度 ！璺ｇ丝２
６０
出水Ｈｆ＋含量
ｌ瞳丝
１５０
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
汞去除率
！丝１
９２．５０
ｌ∞
１４０ １８０
ｌ∞
５８ ６ｌ
９５．∞
９７．１０
ｍ３／月。）、ＶＣＭ
碱洗塔废碱液（此部分水量较大，依照目前系统单条线乙炔流量１１０００—１２５００Ｎｍ３／ｈ来计算，碱洗
塔需要每天更换一次碱液，每台碱洗塔更换碱液量约３０ｍ３／天，四条线４台碱洗塔产生废水约４＊３０ ｍ３／天＊３０＝３６００ ｍ３／月。），含汞废水中汞含量约为：１．０—２．Ｏｍｇ／Ｌ。
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２０１４年中国氯碱行业环保工作年会
时间
ＰＨ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ５．４２ ５．５８ ５．５５ ６．０１ ５．８８ ５．８５ ５．８４ ５．８２ ５．９５ ５．５９ ５．７４
汞转型进水
Ｈｇ
秉转型出水
Ｈｇ ＰＨ ６．９８ ６．７９ ７．０４ ６．９ ７．０４ ６．７８ ６．５ ６．７７ ６．５３ ６．６２ ６．６４
２０１４年中国氯碱行业环保工作年会
含汞废水处理技术及应用
田俊明杨永峰 （陕西北元化工集团有限公司，陕西神木７１９３１９）
摘要：本文介绍了电石法聚氯乙烯生产过程含汞废水处理技术的应用及发展。 关键词：电石法ＰＶＣ；含汞废水；聚氯乙烯；除汞剂 Ｍｅｒｃｕｒｙ
ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ ｉｔｓ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
吨，是目前国内生产规模最大、产业化配套完整、技术先进、循环经济特征明显的聚氯乙烯龙头企
业。旗下１ １０万吨／年聚氯乙烯生产装置配套有曰处理能力２４０ｔ／ｄ氧化还原法含汞废水处理装置， 含汞废水经该装置处理合格后重复回用于生产工艺过程，全过程无汞异常流失。
２．含汞废水处理工艺流程
聚氯乙烯分厂合成工序碱洗塔废碱液、触媒抽吸系统废水，转化装置检修、系统置换、机泵清 洗等废水进入污水池后先加入硫酸进行中和，调节ＰＨ值到５～７，由提升泵输送至均质池后，根
８４
２０１４年中国氯碱行业环保工作年会
据水质化验分析结果，再加硫酸或碱液进行微调ＰＨ值到５—６，由泵提升并投加硫化钠后送至初沉池， 并向初沉池反应区投加硫酸亚铁进行预处理，以降低进水中汞含量并去除水中的悬浮物，减缓后续
ｌ奠滤出水
Ｈｇ ＰＨ ６．２２ ６．了 ７．２６ ５．３５ ５．６４ ５．６丫 ５．３ ５．５９ ５．５２ ６．１３ ５．９４
（ｐｂｂ）
３４５．８ ２２４．９ ９３３．４ ４３６．２ ４３９．Ｓ ８４３．９ ７９２．９ ３９９．了 ３７５ ７４８．１ ８５７．９
（ｐｂｂ）
３１．４ １１０．７ ５０ ４５．５ ３４．８ ７５．１ １３２．４ ４１．９ ３３ ３了．１ ４２．５
处理压力，为后续处理创造条件。 经过预处理后的出水自流入汞转型反应器，在汞转型反应器反应区内投加除汞剂，使汞转入固 相，在分离区进行固液分离，大部分的汞在此处去除，上清液自流到氧化还原反应器反应区，在此
区域内鼓风曝气，进行氧化还原反应，出水流入清水区，再经泵提升依次送入砂滤罐、膜分离器、
清水池，处理达标的清水经泵加压后送往用户。 除汞剂在汞转型反应器内一次投加、自循环使用，失效后排入储渣池。汞转型反应器内产生的
（２）沉淀法与絮凝、重力沉降、过滤、吸附等分离过程相结合，这些后续操作可增加硫化汞 沉淀的去除率。在处理过程中，通过硫化汞沉淀固液分离可回收含汞废渣，且沉降体积小，化学性 质稳定，不易造成二次污染。
参考文献： ［１］尚谦，张长水．含汞废水的污染特征及处理［Ｊ］．有色金属加工，１９９７，（５）：
５２～６４．
（ｐｂｂ）
４．６ ３．５ ３．８ ２．９ ３．４ ４．９ ４．１ ３．７ ３．６ ２．８ ４．７
ＳＳ
１３４ １３了 １ ３４
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３．２沉淀剂、混凝剂、絮凝剂用量对除汞效果的影响
Ｎａ２Ｓ用量需根据含汞废水中汞的浓度决定，随着Ｎａ，Ｓ用量的增加，汞去除率逐渐升高，但在
硫化物过量较多时，生成的ＨｇＳ极易与过量的硫化物生成溶解的络合物会形成可溶性硫络合物，反
１．２处理原理 目前，国内处理含汞废水的方法有硫化物沉淀法、离子交换法、吸附法、还原法、混凝法等。
为了避免高投入和繁杂的Ｔ艺操作，我公司采用硫化物处理法和化学沉淀及膜过滤法对含汞废水进 行除汞处理，主要反应方程式如下：Ｈ９２＋＋Ｓ２－＝ＨｇＳ Ｉ 由于ＨｇＳ很难溶解，通过沉淀或过滤，回收ＨｇＳ。但是，ＨｇＳ极易与过量的硫化物生成溶解的 络合物。ｎＨｇＳ＋Ｓ２＝［ＨｇＳ］ｎＳ２－。为了消除干扰，我公司在硫化反应后增加了一级消除硫化物的沉淀反 应程序。３［ＨｇＳ］ｎＳ２－＋２Ｆｅ３＋＝ｎＨｇＳ Ｊ＋Ｆｅ２Ｓ３。在此情况下，正常运行出水汞浓度可控制在卜５ｐｐｂ。
含汞废水工艺流程图
３．除汞效果的影响因素
通过对含汞废水处理装置近三年的运行效果评价，并经过单因素效果分析排除，总结得到了以Ｎａ２Ｓ
为汞沉淀剂、ＦｅＳ０４为混凝剂、聚丙烯酰胺为絮凝剂，处理含汞废水的最佳反应条件：
３．１ＰＨ值对除汞效果的影响 硫化物沉淀法在不增加硫化物前提下，在ＰＨ值为５—６范围内沉淀效果最佳，当ＰＨ值大于７时沉淀 效率急剧降低。
９６．９５
３．３混合时间对除汞效果的影响
通过汞转型搅拌使含汞废水与除汞剂充分混合和反应，随着混合时间的延长，清液中汞含量呈 现逐渐降低的趋势。
４．结语
（１）ＰＨ值在５—６，Ｎａ２Ｓ投放量稳定，混凝剂、絮凝剂加入量一定的操作条件下，应用硫化汞 沉淀法处理含汞废水可获得理想效果，实现达标排放。
８６
２０１４年中国氯碱行业环保工作年会
Ｔｉａｎ Ｊｕｎｍｉｎｇ Ｙａｎｇ Ｙｏｎｇｆｅｎｇ （ｓｈａａｎｘｉｂｅｉｙｕａｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｉｎｄｕｓｔｒｙ ｇｒｏｕｐ ｃｏ．，ＬＴＤ．，ｓｈａａｎｘｉ ｓｈｅｎｍｕ ７ １ ９３ １ ９）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ＰＶＣ ｂｙ ｃａｌｃｉｕｍ ｃａｒｂｉｄｅ ｍｅｔｈｏｄ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ．
［２］汪大晕等１工业废水中专项污染物处理手册［Ｍ］１北京：化学工业出版社，２０００ ［３］唐受印等１废水处理工程［Ｍ］１北京：化学工业出版社，２００４． ［４］Ｇ ［５］Ｇ
Ｂ Ｂ
７４６８—８７１水质
总汞的测定
冷原子吸收分光光度法［Ｓ］．
１５５８１—９５１烧碱、聚氯乙烯工业水污染物排放标准［Ｓ］
８７
１、含汞废水的来源及处理原理
１．１含汞废水来源 在电石法聚氯乙烯生产过程中，含汞废水在合成氯乙烯时产生，主要来源为ＶＣＭ转化器更换汞 触媒时的水环真空泵工作水（水环真空泵抽翻触媒系统产生的废水，通常更换该系统废水平均每周
一次，每条线每次约产生２５ｍ３废水，四条线抽翻触媒产生废水约４＊２５
ｍ３＊４＝４００
Ｋｅｙ ｗｏｒ＆：ＰＶＣ ｂｙ ｃａｌｃｉｕｍ ｃａｒｂｉｄｅ ｐｒｏｃｅｓｓ；ｍｅｒｃｕｒｙ—ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｄｉｓｐｏｓａｌ；ＰＶＣ；Ｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ
ｔｈｅ ｍｅｒｃｕｒｉａｌ
ｔｏ
陕西北元化工集团有限公司依托榆林地区丰富的煤炭、电石和原盐资源优势，现有生产装置包 括１１０万吨／年聚氯乙烯、８８万吨／年烧碱装置，４×１２５ＭＷ抽气式直接空冷汽轮发电装置，２４０万
泥渣定期被排入储渣池，后经排泥泵送入压滤机滤去７０％水分，压滤产生的泥饼打包送危险废品处
理库定期转移，出水自流入反冲洗废水池，经处理后出水做为砂滤罐及膜分离器反冲洗水，由反冲 洗泵送入砂滤罐及膜分离器，反洗出水排入室内地沟，与装置的排空水一并流入反冲洗废水池，反 冲洗废水由泵送入均质池与含汞废水来水一并处理。 预沉池产生的污泥送入压滤机进行压滤处理，压滤出水流入均质池。
而会使汞的去除率下降。 随着ＦｅＳ０４浓度的加大，汞去除率呈现逐渐增高的趋势，并在添加浓度为１５０ｍｇ／Ｌ以后趋于平缓。 硫化汞沉降速率随聚丙烯酰胺添加量增大呈现上升的趋势。
Ｆｅ∞・浓度 ！璺ｇ丝２
６０
出水Ｈｆ＋含量
ｌ瞳丝
１５０
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
汞去除率
！丝１
９２．５０
ｌ∞
１４０ １８０
ｌ∞
５８ ６ｌ
９５．∞
９７．１０
ｍ３／月。）、ＶＣＭ
碱洗塔废碱液（此部分水量较大，依照目前系统单条线乙炔流量１１０００—１２５００Ｎｍ３／ｈ来计算，碱洗
塔需要每天更换一次碱液，每台碱洗塔更换碱液量约３０ｍ３／天，四条线４台碱洗塔产生废水约４＊３０ ｍ３／天＊３０＝３６００ ｍ３／月。），含汞废水中汞含量约为：１．０—２．Ｏｍｇ／Ｌ。
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时间
ＰＨ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ８：００ ５．４２ ５．５８ ５．５５ ６．０１ ５．８８ ５．８５ ５．８４ ５．８２ ５．９５ ５．５９ ５．７４
汞转型进水
Ｈｇ
秉转型出水
Ｈｇ ＰＨ ６．９８ ６．７９ ７．０４ ６．９ ７．０４ ６．７８ ６．５ ６．７７ ６．５３ ６．６２ ６．６４
２０１４年中国氯碱行业环保工作年会
含汞废水处理技术及应用
田俊明杨永峰 （陕西北元化工集团有限公司，陕西神木７１９３１９）
摘要：本文介绍了电石法聚氯乙烯生产过程含汞废水处理技术的应用及发展。 关键词：电石法ＰＶＣ；含汞废水；聚氯乙烯；除汞剂 Ｍｅｒｃｕｒｙ
ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ ｉｔｓ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ