醇的化学性质

醇的化学性质参考资料

1. 活泼氢试验

醇羟基性质活波，具有酸性。

2RCH 2OH +2Na

2RCH 2ONa +H

2

醇钠

此法用来鉴定C3 – C6的醇最为合适.

2. 氧化反应

醇羟基可以被氧化剂氧化，生成醛或酮，醛可以进一步被氧化成酸。例如：

RCH 2OH

H 2SO 4

RCHO

进一步氧化

RCOOH

伯醇的氧化

CHOH R'

R

K 2Cr 2O 7或CrO 3

C O R'

R 仲醇的氧化

(酮不易被继续氧化)

在同样条件下,叔醇不被氧化.

3. Lucas 试验

醇羟基可以发生亲核取代反应，如：叔醇的反应

COH R'

R R''conc HCl,ZnCl 2

振荡即反应

CCl R

R''

仲醇的反应

CHOH R'

R 2~5min 才反应

CHCl R'R

伯醇的反应

伯醇在室温下很难反应,必须加热才能反应.

4.多元醇与氢氧化铜的作用(络合反应) CH2OH

CHOH CH2OH Cu2+

-CH2O

CHO

CH2OH

Cu(绛蓝色配合物)

此反应可用于区别邻二醇类化合物.

酚的化学性质

1. 酚的弱酸性

OH

+NaOH ONa

+H2O

(1)

ONa

H+

OH (2)

OH

+NaOH ONa

+H2O

醛、酮的化学性质参考资料

羰基中，碳和氧以双键相结合，但是由于氧的负电性吸引电子能力很强，所以羰基是一个极性的基团，具有偶极矩，负电偏向氧端，正电极在碳端。碳（碳正离子）容易被带负电的基团的进攻，发生亲核反应。

1.与2，4-二硝基苯肼的作用

含氮的衍生物，如一级胺，二级胺等均可贺醛酮的羰基发生亲核加成，但是初步产物很不稳定，马上进行下一步反应。如果是一级胺，氮上还有氢，加成产物是去一分子水，变成亚胺。例：与2，4-二硝基苯肼的作用，

R 1

OH

2

H

N

O2N

NO2

NH N

O2N

NO2

R2

R1H

N

（N上的孤对电子直接进攻羰基碳，H转移到O端）

2.与亚硫酸氢钠的加成反应

亚硫酸氢钠可以和醛或某些活泼的酮发生羰基的加成作用，生成稳定的亚硫酸氢钠加成物。 S O HO

-Na +

C R H SO 3Na

3醛类的某些特殊性质。 （1） 品红实验：

由于醛具有还原性质，可以使品红还原脱色，而酮没有还原性。

（2） 与Tollens 试剂作用

Tollens 试剂是银氨离子，(Ag(NH 3)2+

)(硝酸银的氨水溶液)。反应时。醛氧化成酸，银离子

还原成银。（高中化学里的银镜反应）

2Ag(NH 3)2+OH -O R R

+RCOONH 4+H 2O ++NH 3

（3） Fehling 试剂作用

硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠成为一个深蓝色的络离子溶液。在反应中，

Cu

2+

络离子

被还原成为红色的氧化亚铜，从溶液中析出来，蓝色消失，而醛氧化成酸。（检验糖尿病）

O R R

+Cu 2++NaOH +H 2RCOONa H +Cu 2++

4.碘仿反应

凡是具有 -甲基的醛、酮和醇，都能发生碘仿反应。

O H 3C R

OH-O

-

H 2C R +H 2O

(1)

O -H 2C R

+

I 2O

IH 2C R +I -（2）

重复（1），(2)反应可以得到

O

I 2

H 1C R

，

O

I 3C R

C R

OH

I 3C -

+C O

R CHI 3+

C

O O -

R

三个碘原子及羰基中的氧原子均吸引电子，使C-C 键电子云密度降低，羰基易受OH-进攻，使C-C 键断裂，形成I 3C-，I 3C-得到质子，生成碘仿。由于碘仿为黄色固体，因此常用此法鉴别具有上述结构的化合物。

具有 -甲基的醇可以首先被氧化为酮，进而发生碘仿反应。