第3章 配位化学PPT课件
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广义：凡是由原子B或原子团C与原子A结合形成的，在某一条 件下有确定组成和区别于原来组分（A、B或C）的物理和化学 特性的物种均可称为配合物。
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
配合物的组成
内界（配离子）
Cu(NH3)4 2 + SO42-
中 配配 心 位位 原 原体 子子
配 位 数
外 界
离 子
配合物
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
配合物的命名
我国目前采用的配合物的命名规则是由国际纯粹与应用化 学联合会(IUPAC)命名委员会制定和通过的IUPAC 命名系统， 中国化学会根据汉语习惯改编而成。即《中国化学会无机化学 命名原则（1980年）》。
IUPAC 命名系统的基本原则是:
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(1) 配合物的命名规则
(e) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按 结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。
[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II) (f) 配体化学式相同但配位原子不同，(-SCN, -NCS)时，则 按配位原子元素符号的字母顺序排列。
平面正方形和八面体构型的位标规定如下：按配体的命名顺序，首先列 出的配体给予最低位标a，第二列出的配体给予次低位标。其余的配体则按其 在配位层中的位置照左图排好的字母，先上层，后下层予以表明。几个字母 之间不用逗号分开。
d
a
c
b
a
e
b
d
c
f
NH3
3+
Py
OH2
Py
Co OH2
NH3
af-二氨·bc-二水·de-二(吡啶)合钴(III)离子
a
b
a
a
b
b
b
b
b
b
b
a
顺-(cis)
反-(trans)
a
b
a
b
b 经-(mer)
a
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(2) 几何异构体的命名
NH3
Cl
Pt
NH3
Cl
NH3
Cl
Pt
Cl
NH3
顺-二氯·二氨合铂(II) 反-二氯·二氨合铂(II)
Cl
Cl
NH3
Cl
Pt NH3
Cl
顺-四氯·二氨合铂(Ⅳ )
第一节 配位化学基础
1.1 配位化学的历史及发展 1.2 配合物的组成及命名 1.3 配体的基本类型及配位能力 1.4 配合物的分类
第一节 配位化学基础
1.1 配位化学的历史及发展
18世纪（1704年）国外文献最早记载的配合物： Fe4[Fe(CN)6]3 (普鲁士蓝)
兽皮或牛血＋Na2CO3在铁锅中煮沸获得
二(二硫代草酸根－ S、S’)合镍(II)酸钾
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(2) 几何异构体的命名
(a) 用结构词头：顺－(cis－)、反－(trans－)、面－(fac－)、经 －(mer－)对几何异构体进行命名。
a
ba
b
a
bb
a
顺-(cis) 反-(trans)
a
b
a
b
a
b
面-(fac)
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(1) 配合物的命名规则
(g) 配位原子的标记：若一个配体上有几种可能的配位原 子，为了标明哪个原子配位，必须把配位原子的元素符号放在 配体名称之后。
O-C=S
S-C=O
K2 O-C=S Ni S-C=O
源自文库
如：二硫代草酸根的氧和硫均可 能是配位原子，若S为配位原子， 则用(-S、S’)表示。
目前配位化合物种类庞大，约占无机化合物 的75％以上。
第一节 配位化学基础
1.1 配位化学的历史及发展
配位化学的发展方向：
➢ 向生物科学渗透，形成生物无机化学分支； ➢ 向材料科学渗透，形成分子基功能材料分支； ➢ 向超分子化学方向发展，构建分子器件； ➢ 配位化学理论的完善与发展。
第一节 配位化学基础
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(1) 配合物的命名规则
(c) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英 文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (d) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排 在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
NH3
Cl
Cl
Cl
Pt Cl
NH3
NH3 NH3
Cl
Cl Co
Cl
NH3
Cl
NH3 NH3
Cl Co NH3 Cl
反-四氯·二氨合铂(Ⅳ ) 面-三氯·三氨合钴(III ) 经-三氯·三氨合钴(III )
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(2) 几何异构体的命名
(b) 若配合物含有多种配体，上述词头不够用，则用小写英 文字母作位标来标明配体的空间位置。
1.2 配合物的组成及命名
配合物的定义
狭义（根据中国化学会1980年制订《无机化学命名原则》）： 配位化合物（简称配合物）是由可以给出弧对电子或多个不定 域电子的一定数目的离子和分子（称为配体）和具有接受弧对 电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中心原子） 按一定的组成和空间构型所形成的化合物。
我国周朝：茜草根＋粘土或白矾生成红色茜素染料
O
OO Al3+/3
OCa2+/2
二(羟基)蒽醌与Al3+、Ca2+ 生成的红色配合物
第一节 配位化学基础
1.1 配位化学的历史及发展 1893年，26岁瑞士化学家维尔纳(Alfred Werner)根据
大量的实验事实，发表了一系列的论文，提出了现代的配 位键、配位数和配位化合物结构的基本概念，并用立体化 学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象。奠定 了配位化学的基础，标志着配位化学学科的建立。
先阴离子后阳离子，先简单后复杂。
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(1) 配合物的命名规则
(a) 先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II)
(b) 先列出阴离子，后列出阳离子、中性分子名称 K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾
3 第 章 配位化学
顺-[PtCl2(NH3)2]
目标&要求
掌握较复杂配合物的命名规则 掌握配合物的立体异构现象 掌握配合物化学键基本理论
(价键理论、晶体场理论、配体场理论、分子轨道理论)
了解新型配合物的类型及应用
一、配位化学基础 二、配位立体化学 三、配位化学理论 四、新型功能配合物及应用
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
配合物的组成
内界（配离子）
Cu(NH3)4 2 + SO42-
中 配配 心 位位 原 原体 子子
配 位 数
外 界
离 子
配合物
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
配合物的命名
我国目前采用的配合物的命名规则是由国际纯粹与应用化 学联合会(IUPAC)命名委员会制定和通过的IUPAC 命名系统， 中国化学会根据汉语习惯改编而成。即《中国化学会无机化学 命名原则（1980年）》。
IUPAC 命名系统的基本原则是:
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(1) 配合物的命名规则
(e) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按 结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。
[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II) (f) 配体化学式相同但配位原子不同，(-SCN, -NCS)时，则 按配位原子元素符号的字母顺序排列。
平面正方形和八面体构型的位标规定如下：按配体的命名顺序，首先列 出的配体给予最低位标a，第二列出的配体给予次低位标。其余的配体则按其 在配位层中的位置照左图排好的字母，先上层，后下层予以表明。几个字母 之间不用逗号分开。
d
a
c
b
a
e
b
d
c
f
NH3
3+
Py
OH2
Py
Co OH2
NH3
af-二氨·bc-二水·de-二(吡啶)合钴(III)离子
a
b
a
a
b
b
b
b
b
b
b
a
顺-(cis)
反-(trans)
a
b
a
b
b 经-(mer)
a
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(2) 几何异构体的命名
NH3
Cl
Pt
NH3
Cl
NH3
Cl
Pt
Cl
NH3
顺-二氯·二氨合铂(II) 反-二氯·二氨合铂(II)
Cl
Cl
NH3
Cl
Pt NH3
Cl
顺-四氯·二氨合铂(Ⅳ )
第一节 配位化学基础
1.1 配位化学的历史及发展 1.2 配合物的组成及命名 1.3 配体的基本类型及配位能力 1.4 配合物的分类
第一节 配位化学基础
1.1 配位化学的历史及发展
18世纪（1704年）国外文献最早记载的配合物： Fe4[Fe(CN)6]3 (普鲁士蓝)
兽皮或牛血＋Na2CO3在铁锅中煮沸获得
二(二硫代草酸根－ S、S’)合镍(II)酸钾
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(2) 几何异构体的命名
(a) 用结构词头：顺－(cis－)、反－(trans－)、面－(fac－)、经 －(mer－)对几何异构体进行命名。
a
ba
b
a
bb
a
顺-(cis) 反-(trans)
a
b
a
b
a
b
面-(fac)
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(1) 配合物的命名规则
(g) 配位原子的标记：若一个配体上有几种可能的配位原 子，为了标明哪个原子配位，必须把配位原子的元素符号放在 配体名称之后。
O-C=S
S-C=O
K2 O-C=S Ni S-C=O
源自文库
如：二硫代草酸根的氧和硫均可 能是配位原子，若S为配位原子， 则用(-S、S’)表示。
目前配位化合物种类庞大，约占无机化合物 的75％以上。
第一节 配位化学基础
1.1 配位化学的历史及发展
配位化学的发展方向：
➢ 向生物科学渗透，形成生物无机化学分支； ➢ 向材料科学渗透，形成分子基功能材料分支； ➢ 向超分子化学方向发展，构建分子器件； ➢ 配位化学理论的完善与发展。
第一节 配位化学基础
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(1) 配合物的命名规则
(c) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英 文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (d) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排 在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
NH3
Cl
Cl
Cl
Pt Cl
NH3
NH3 NH3
Cl
Cl Co
Cl
NH3
Cl
NH3 NH3
Cl Co NH3 Cl
反-四氯·二氨合铂(Ⅳ ) 面-三氯·三氨合钴(III ) 经-三氯·三氨合钴(III )
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(2) 几何异构体的命名
(b) 若配合物含有多种配体，上述词头不够用，则用小写英 文字母作位标来标明配体的空间位置。
1.2 配合物的组成及命名
配合物的定义
狭义（根据中国化学会1980年制订《无机化学命名原则》）： 配位化合物（简称配合物）是由可以给出弧对电子或多个不定 域电子的一定数目的离子和分子（称为配体）和具有接受弧对 电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中心原子） 按一定的组成和空间构型所形成的化合物。
我国周朝：茜草根＋粘土或白矾生成红色茜素染料
O
OO Al3+/3
OCa2+/2
二(羟基)蒽醌与Al3+、Ca2+ 生成的红色配合物
第一节 配位化学基础
1.1 配位化学的历史及发展 1893年，26岁瑞士化学家维尔纳(Alfred Werner)根据
大量的实验事实，发表了一系列的论文，提出了现代的配 位键、配位数和配位化合物结构的基本概念，并用立体化 学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象。奠定 了配位化学的基础，标志着配位化学学科的建立。
先阴离子后阳离子，先简单后复杂。
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(1) 配合物的命名规则
(a) 先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II)
(b) 先列出阴离子，后列出阳离子、中性分子名称 K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾
3 第 章 配位化学
顺-[PtCl2(NH3)2]
目标&要求
掌握较复杂配合物的命名规则 掌握配合物的立体异构现象 掌握配合物化学键基本理论
(价键理论、晶体场理论、配体场理论、分子轨道理论)
了解新型配合物的类型及应用
一、配位化学基础 二、配位立体化学 三、配位化学理论 四、新型功能配合物及应用