第3章银盐信息记录材料的制备第2节乳剂的制备优秀课件
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第3章银盐信息记 录材料的制备第2
节乳剂的制备
第二节 感光乳剂的制备
★感光乳剂制备的三个阶段
❖ 第一阶段为乳化过程：即卤化银晶核的形成及初 步生长的过程；
❖ 第二阶段为卤化银的成长阶段，通常称之为物理 成熟或一过程；
❖ 第三阶段，卤化银颗粒表面化学性增强，称为化 学成熟或二成熟过程。
一、乳剂制备的工艺流程
❖ 感光度降低、灰雾增高、反差系数下降；
异常老化
❖ 感光度降低、灰雾下降或没有变化；
❖ 老化因素
乳剂制备的条件、原料所含有害杂质； 感光材料储存环境的温度和湿度。
★稳定剂
• 定义
– 加到乳剂中对照相性能无显著影响又能防止乳 剂老化的化合物。
• 常用的稳定剂
– 稳定剂583
• 白色针状结晶。 • 使用时1％的浓度，pH值调至7.0左右。 • 物理成熟过程、化学成熟结束以及涂布前的熔
（二）化学增感
❖ 1.化学增感剂
在化学成熟过程中，某种物质能在卤化银晶体表面生 成感光中心质点，使乳剂对光的敏感性能大大提高， 这些物质被称为化学增感剂。
❖ 2.常用化学增感方法：
硫增感 还原增感 金增感 聚乙二醇增感
（三）影响化学成熟的因素
❖ 1.主要是物理成熟结束时晶体颗粒大小、分布、形状和晶 体结构对化学成熟的影响。 物理成熟充分→分散度过小→颗粒大，短时间化学成 熟→较高感光度；但颗粒均一性差，反差系数低，随 化学成熟时间延长，感光度达到最大值后开始下降， 灰雾明显增加。故制备高感光度、中等反差系数的乳 剂，采用长时间物理成熟和短时间化学成熟。 相反，制备低感、高反差系数的乳剂，用短时物理成 熟和长时化学成熟。
4.温度的影响
❖ 温度升高，颗粒分散度降低，颗粒增 大，可提高感光度，但灰雾也有所增加。
五、化学成熟
（一）化学成熟的基本特征
❖ 1.水洗除盐后，乳剂感光度低，仅对蓝紫光敏感， 需要进行化学增感和光谱增感；
❖ 2.化学成熟
指卤化银晶体表面进行局部化学变化，形成感光中心 的过程。
❖ 3.基本特征
照相明胶中的微量活性杂质和人工添加的补加成分， 在卤化工银表面进行复杂的化学反应，在卤化银的晶体 表面生成 Ag、Ag2S、Au 质点（即感光中心）。
物理成熟与乳化过程有着本质的区别。
2.乳化与物理成熟的区别
❖ 乳化过程包括卤化银晶核的形成和生长。晶 核的形成和生长依靠溶液中卤离子和银离子 的过饱和浓度。
❖ 物理成熟时，卤化银颗粒的生长不是依靠溶 液中原有的离子，而是小晶体颗粒的不断溶 解为大晶体颗粒的成长提供成晶离子。
（二）影响乳化和物理成熟的因素
1. 配 液
❖ 硝酸银溶液 ❖ 碱金属卤化物的明胶溶液
二、乳 化
1. 乳化的定义 在一定温度下，将硝酸银溶液和卤化物— 明胶溶液混合在一起，反应生成卤化银— 明胶溶液的胶体分散体系的过程。 以KBr为例，乳化过程的化学反应： AgNO3+KBr AgBr +KNO3
2.乳化方法
❖ 溶液加入顺序
（1）坚膜剂
❖ 能与明胶发生交联反应，提高明胶膜涂层物 理力学性能的补加剂。
正乳化：硝酸银注入卤化物—明胶溶液；颗粒大。 逆乳化：卤化物注入硝酸银—明胶溶液；反差高。
❖ 加入时间（次数）
一次乳化：乳化速度快，颗粒小，均匀； 多次乳化：乳化速度慢，颗粒成长不均匀；
❖ 加入方式
单注法 双注法
❖ 单注法：将硝酸银和卤
化物中的一种原料加入到 另一种中，生成卤化银颗 粒的方法。
❖ 双注法：将硝酸银和卤
化物同时同速加入到明胶 和适量卤化物溶液中，生 成卤化银颗粒的方法。
❖ 双注法比单注法产 生的卤化银颗粒更 均匀；用于大多新 型印刷片种的乳剂 制备。
三、物理成熟
（一） 物理成熟
1.物理成熟的概念
乳化后，乳剂在一定温度下继续静置或搅拌一段 时间，使卤化银颗粒继续成长至一定大小，这一过 程称为物理成熟。
防光晕染料 防斑点剂等。
1.改善乳剂照相性能的补加剂
❖ （1）增感剂 化学增感剂
❖使乳剂感光度提高的化学药品； ❖硫增感剂、金增感剂、还原增感剂等； ❖只能提高乳剂对蓝紫光的敏感程度。
光谱增感剂
❖染料：菁染料。
（2）稳定剂和防灰雾剂
★老化现象
❖ 感光材料在储存期间照相性能发生变化的现象。
正常老化
❖ 2.温度和时间的影响 ❖ 3. pH值和pBr值的影响
第三节 黑白照相乳剂的补加剂
❖ 完善感光材料的各种性能，在化学成熟末尾或涂布前，往乳剂中 加入的一系列化学药品的总称。
❖ 改善乳剂的照相性能
光谱增感剂 稳定剂 化学增感剂等
❖ 改善物理机械性能
坚膜剂 增塑剂
表面活性剂
❖ 其他用途的补加剂
★常用防灰雾剂
• 苯亚磺酸钠
– 白色片状结晶，易溶于水； – 防止彩色胶片灰雾增长及感光度下降有明显作用； – 氧化剂的作用，防止感光中心被氧化。
• 6-硝基苯并咪唑硝酸盐
– 很强的防灰雾性能； – 影响感光度。
2.改善乳剂物理力学性能的补加剂
❖ 坚膜剂 ❖ 防腐剂 ❖ 增塑剂 ❖ 表面活性剂
❖ 增稠剂 ❖ 毛面剂 ❖ 消泡剂 ❖ 防静电剂
3.乳化时间、次数的影响
❖ 乳化时间越短，颗粒小，均一，分散度越大。
❖ 乳化时间越长，颗粒大，分散度差，均一性差。
颗
粒 瞬间乳化
数
长时间乳化
更长时间乳化
颗粒面积
乳化时间与卤化银颗粒分布曲线
❖ 多次乳化中，第一次时间越长、硝酸银量越多，颗粒差 异越大。第二次乳化时，生成的卤化银主要沉积在晶核 上，故第二次硝酸银的量决定颗粒的平均尺寸，量越多， 颗粒越粗。
化过程中使用。
★防灰雾剂
• 定义
– 能防止感光材料灰雾上升，但引起感光度下降的化合物。
• 常用防灰雾剂
– 苯并三氮唑
• 使用时配成0.1％乙醇溶液。 • 降低灰雾，一定的稳定性能。 • 使用很普遍的防灰雾剂，广泛用于低感光度乳剂和显影液中。
– 双四氮唑
• 抑制储存过程中发生的缓慢化学成熟。 • 显影过程中防止灰雾的增长。
❖ 1.明胶溶液的浓度
浓度大，减少卤化银颗粒的聚结，加强明胶对卤化 银颗粒的吸附，有利于分散度的增大；
明胶浓度大，反差系数增大； 1～5％的浓度。
❖ 2.碘化物影响
溴、氯化银乳剂中适当加碘化物，可形成溴氯碘化 银混合乳剂，对提高感光度、反差系数、解像力有 积极作用；
形成溴碘ห้องสมุดไป่ตู้晶，造成点阵结构的缺陷和位错。
节乳剂的制备
第二节 感光乳剂的制备
★感光乳剂制备的三个阶段
❖ 第一阶段为乳化过程：即卤化银晶核的形成及初 步生长的过程；
❖ 第二阶段为卤化银的成长阶段，通常称之为物理 成熟或一过程；
❖ 第三阶段，卤化银颗粒表面化学性增强，称为化 学成熟或二成熟过程。
一、乳剂制备的工艺流程
❖ 感光度降低、灰雾增高、反差系数下降；
异常老化
❖ 感光度降低、灰雾下降或没有变化；
❖ 老化因素
乳剂制备的条件、原料所含有害杂质； 感光材料储存环境的温度和湿度。
★稳定剂
• 定义
– 加到乳剂中对照相性能无显著影响又能防止乳 剂老化的化合物。
• 常用的稳定剂
– 稳定剂583
• 白色针状结晶。 • 使用时1％的浓度，pH值调至7.0左右。 • 物理成熟过程、化学成熟结束以及涂布前的熔
（二）化学增感
❖ 1.化学增感剂
在化学成熟过程中，某种物质能在卤化银晶体表面生 成感光中心质点，使乳剂对光的敏感性能大大提高， 这些物质被称为化学增感剂。
❖ 2.常用化学增感方法：
硫增感 还原增感 金增感 聚乙二醇增感
（三）影响化学成熟的因素
❖ 1.主要是物理成熟结束时晶体颗粒大小、分布、形状和晶 体结构对化学成熟的影响。 物理成熟充分→分散度过小→颗粒大，短时间化学成 熟→较高感光度；但颗粒均一性差，反差系数低，随 化学成熟时间延长，感光度达到最大值后开始下降， 灰雾明显增加。故制备高感光度、中等反差系数的乳 剂，采用长时间物理成熟和短时间化学成熟。 相反，制备低感、高反差系数的乳剂，用短时物理成 熟和长时化学成熟。
4.温度的影响
❖ 温度升高，颗粒分散度降低，颗粒增 大，可提高感光度，但灰雾也有所增加。
五、化学成熟
（一）化学成熟的基本特征
❖ 1.水洗除盐后，乳剂感光度低，仅对蓝紫光敏感， 需要进行化学增感和光谱增感；
❖ 2.化学成熟
指卤化银晶体表面进行局部化学变化，形成感光中心 的过程。
❖ 3.基本特征
照相明胶中的微量活性杂质和人工添加的补加成分， 在卤化工银表面进行复杂的化学反应，在卤化银的晶体 表面生成 Ag、Ag2S、Au 质点（即感光中心）。
物理成熟与乳化过程有着本质的区别。
2.乳化与物理成熟的区别
❖ 乳化过程包括卤化银晶核的形成和生长。晶 核的形成和生长依靠溶液中卤离子和银离子 的过饱和浓度。
❖ 物理成熟时，卤化银颗粒的生长不是依靠溶 液中原有的离子，而是小晶体颗粒的不断溶 解为大晶体颗粒的成长提供成晶离子。
（二）影响乳化和物理成熟的因素
1. 配 液
❖ 硝酸银溶液 ❖ 碱金属卤化物的明胶溶液
二、乳 化
1. 乳化的定义 在一定温度下，将硝酸银溶液和卤化物— 明胶溶液混合在一起，反应生成卤化银— 明胶溶液的胶体分散体系的过程。 以KBr为例，乳化过程的化学反应： AgNO3+KBr AgBr +KNO3
2.乳化方法
❖ 溶液加入顺序
（1）坚膜剂
❖ 能与明胶发生交联反应，提高明胶膜涂层物 理力学性能的补加剂。
正乳化：硝酸银注入卤化物—明胶溶液；颗粒大。 逆乳化：卤化物注入硝酸银—明胶溶液；反差高。
❖ 加入时间（次数）
一次乳化：乳化速度快，颗粒小，均匀； 多次乳化：乳化速度慢，颗粒成长不均匀；
❖ 加入方式
单注法 双注法
❖ 单注法：将硝酸银和卤
化物中的一种原料加入到 另一种中，生成卤化银颗 粒的方法。
❖ 双注法：将硝酸银和卤
化物同时同速加入到明胶 和适量卤化物溶液中，生 成卤化银颗粒的方法。
❖ 双注法比单注法产 生的卤化银颗粒更 均匀；用于大多新 型印刷片种的乳剂 制备。
三、物理成熟
（一） 物理成熟
1.物理成熟的概念
乳化后，乳剂在一定温度下继续静置或搅拌一段 时间，使卤化银颗粒继续成长至一定大小，这一过 程称为物理成熟。
防光晕染料 防斑点剂等。
1.改善乳剂照相性能的补加剂
❖ （1）增感剂 化学增感剂
❖使乳剂感光度提高的化学药品； ❖硫增感剂、金增感剂、还原增感剂等； ❖只能提高乳剂对蓝紫光的敏感程度。
光谱增感剂
❖染料：菁染料。
（2）稳定剂和防灰雾剂
★老化现象
❖ 感光材料在储存期间照相性能发生变化的现象。
正常老化
❖ 2.温度和时间的影响 ❖ 3. pH值和pBr值的影响
第三节 黑白照相乳剂的补加剂
❖ 完善感光材料的各种性能，在化学成熟末尾或涂布前，往乳剂中 加入的一系列化学药品的总称。
❖ 改善乳剂的照相性能
光谱增感剂 稳定剂 化学增感剂等
❖ 改善物理机械性能
坚膜剂 增塑剂
表面活性剂
❖ 其他用途的补加剂
★常用防灰雾剂
• 苯亚磺酸钠
– 白色片状结晶，易溶于水； – 防止彩色胶片灰雾增长及感光度下降有明显作用； – 氧化剂的作用，防止感光中心被氧化。
• 6-硝基苯并咪唑硝酸盐
– 很强的防灰雾性能； – 影响感光度。
2.改善乳剂物理力学性能的补加剂
❖ 坚膜剂 ❖ 防腐剂 ❖ 增塑剂 ❖ 表面活性剂
❖ 增稠剂 ❖ 毛面剂 ❖ 消泡剂 ❖ 防静电剂
3.乳化时间、次数的影响
❖ 乳化时间越短，颗粒小，均一，分散度越大。
❖ 乳化时间越长，颗粒大，分散度差，均一性差。
颗
粒 瞬间乳化
数
长时间乳化
更长时间乳化
颗粒面积
乳化时间与卤化银颗粒分布曲线
❖ 多次乳化中，第一次时间越长、硝酸银量越多，颗粒差 异越大。第二次乳化时，生成的卤化银主要沉积在晶核 上，故第二次硝酸银的量决定颗粒的平均尺寸，量越多， 颗粒越粗。
化过程中使用。
★防灰雾剂
• 定义
– 能防止感光材料灰雾上升，但引起感光度下降的化合物。
• 常用防灰雾剂
– 苯并三氮唑
• 使用时配成0.1％乙醇溶液。 • 降低灰雾，一定的稳定性能。 • 使用很普遍的防灰雾剂，广泛用于低感光度乳剂和显影液中。
– 双四氮唑
• 抑制储存过程中发生的缓慢化学成熟。 • 显影过程中防止灰雾的增长。
❖ 1.明胶溶液的浓度
浓度大，减少卤化银颗粒的聚结，加强明胶对卤化 银颗粒的吸附，有利于分散度的增大；
明胶浓度大，反差系数增大； 1～5％的浓度。
❖ 2.碘化物影响
溴、氯化银乳剂中适当加碘化物，可形成溴氯碘化 银混合乳剂，对提高感光度、反差系数、解像力有 积极作用；
形成溴碘ห้องสมุดไป่ตู้晶，造成点阵结构的缺陷和位错。