第一篇 1矿物提取金属
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材料合成与制备
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1.1炼铁原理
在高炉冶炼中,Fe、 P、Zn几乎能全部 被还原, 而Si、Mn、Ti、V、 Cr、Cu、Pb只能 部分被还原, Mg、Ca、Al则完 全不能被还原。
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炼铁原理
(1)焦炭的燃烧 (2)铁的还原和增碳 (3)造渣与脱硫
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炼铁原理
(3)造渣与脱硫
熔剂高温分解: CaCO3→CaO+CO2 反应产物与酸性脉石、灰分作用,形成熔点低、密 度小炉渣(硅酸钙) CaO+SiO2→CaSiO3 渣铁界面上发生脱硫反应: CaO+FeS→CaS+FeO 生成的CaS进入炉渣。炉温越高,脱硫反应越充分。
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炼铁原理
(1)焦炭的燃烧 从炉顶转入炉内的焦炭,在下降过程中被上升的高 温炉气预热,下降到风口的红热焦炭与鼓入的热空 气相遇,产生激烈的燃烧反应: C+O2→CO2+Q 反应产物CO2又与红热焦炭相遇, CO2+C=2CO 含大量CO的高温炉气,逆下降炉料而上升,即供 给热量,也是还原剂。
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2.2炼钢原理
炼钢主要以生铁为原料,从化学成分比较,生铁 C=3.0-4.5%,S≤0.03-0.07%, P≤0.07-1.6%;而钢中C≤1.35%, S≤0.05%,P≤0.045%。炼钢原理就是在高 温条件下,用氧气或铁的氧化物把生铁中所含的 过量的碳和其它杂质转为气体或炉渣而除去,调 整钢里合金元素含量到规定范围之内。 炼钢的主要反应也是氧化还原反应,在高温下, 用氧化剂把生铁里过多的碳和其它杂质氧化成为 气体或炉渣除去。炼铁主要是用还原剂把铁从铁 矿石里还原出来,而炼钢主要是用氧化剂把生铁 里过多的碳和其它杂质氧化而除去。
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炼铁原理
(3)造渣与脱硫 硫是影响生铁质量的主要有害元素。钢中含有超过规定限量的硫,会使 钢产生热脆,在轧钢或锻造过程中,钢材易出现裂纹。铸造生铁中含有 过量的硫,则易使铸件产生热脆,同时还降低了铁水铸造时的填充性能。 因此国家规定制钢生铁含硫不大于0.07% ,铸造生铁含硫不大于 0.06%。 A 炉渣脱硫 在一定的原燃料条件下,生铁去硫主要依靠提高炉渣脱硫能力,即提高 硫在渣铁间的分配系数来实现。生铁去硫主要是使FeS变成CaS,由于 炉渣和铁水互不相溶,所以去硫作用只能在渣铁界面上进行。 B 炉外脱硫 炉外脱硫就是进入炼钢前,通过加入脱硫剂,以实现降低生铁含硫的目 的。
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主要内容
1 2 3 4
炼铁、炼钢
铝的电解
稀有金属的提纯
有色金属的冶炼
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炼铁、炼钢生产过程
铁矿石 炼铁 炼钢生铁 炼钢 钢水
钢坯
钢材
2011 年中国钢铁产量6.83亿吨(全球9亿吨) 2012年中国粗钢7.16亿吨,占46.3%(全球 15.478亿吨)
材料合成与制备
铁矿大都以氧化铁形式存在,则采用还原反应,使铁从氧化物中还原 出来,并与脉石分离;
黄铜矿以硫化铜形式存在,则采用氧化反应,将大部分硫焙烧而除去
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常用的冶金方法 (1)火法冶金(又称高温冶金)
高温下冶金作业的总称。这种方法是利用燃料燃烧、电能或化学反应 产生的热量,在高温下进行一系列的冶金反应,生成熔融金属和熔渣, 然后将熔渣分离而获得金属。
(1)冶炼方法:平炉钢、转炉钢和电炉钢 (2)化学成分:碳素钢和合金钢
碳素钢(低碳钢C<0.24%、中碳钢、高碳钢C>0.6%) 合金元素总量:低合金钢的钢i<3%、中合金钢、高合金钢i>10%
(3)品质(S、P):普通钢、优质钢和高级优质钢 (4)用途:结构钢、工具钢和特殊性能用钢
材料合成与Байду номын сангаас备
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2.炼钢
生铁、熟铁与钢的比较 铁的合金 生铁 钢
C% 其它杂质
机械性能 机械加工
2%-4.5% Si、Mn、S、P (较多)
质硬而脆、 无韧性 可铸不可锻
0.05%-2% Si、Mn、S、P (较少)
坚硬、韧性大、 可塑性好。 可铸、可锻、 可压延
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钢的分类、用途
直接还原法限于以气体燃料、液体燃料或非焦煤为能源,是在铁矿石(或含 铁团块)呈固态的软化温度以下进行还原获得金属铁的方法。由于还原温度 低,产品未经熔化仍保持矿石外形,但由于还原失氧形成大量气孔,在显微 镜下观察形似海绵,这种含碳低、未排除脉石杂质的金属铁产品,叫直接还 原铁,或称海绵铁 熔融还原法是以非焦煤为能源,在高温熔态下进行铁氧化物还原,渣铁能完 全分离,得到类似高炉的含碳铁水。其目的在于不用焦炭,取代高炉炼铁法。
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1炼铁
1.1炼铁原理
用还原剂将铁矿石中的铁氧化物还原成金属铁: 高炉冶炼生铁的本质就是从铁矿石中将铁还原出来 并熔化成铁水流出炉外。还原铁矿石需要的还原剂和热 量由燃料燃烧产生。炼铁的主要燃料是焦炭,为了节省 焦炭而使用了喷吹煤粉、天然气等辅助燃料。
铁氧化物(Fe2O3、Fe3O4、FeO)+还原剂(C、CO、H2)→ 铁(Fe)
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焦炭
(1)作发热剂。焦炭在风口前燃烧放出热量而产生高温, 它使高炉内各种化学反应得以进行,并使渣、铁熔化。高 炉冶炼所消耗的热量70%-80%是由焦炭燃烧来提供的。 (2)作还原剂。焦炭中的固定碳(C)和它燃烧后产生的 CO、H2与铁矿石中的各级氧化物反应后,将铁还原出来。 铁矿石还原所需要的还原剂几乎全部由燃料所供给。 (3)作料柱骨架。高炉内的铁矿石和熔剂下降到高温区时, 全部软化并熔化成液体,而焦炭则既不软化也不熔化,所 以它可以作为高炉内料柱的骨架来支承上部的炉料。焦炭 在高炉料柱中约占整个体积的1/3-1/2,焦炭又是多孔 的固体,同时它又起着改善料柱透气性的作用。
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1.4炼铁产品
(1)生铁 炼钢生铁:炼钢原料,含Si量低Si<1.0%,属于白口生铁。 铸造生铁:冲天炉重熔后成为灰口铸铁,特点是含硅量高(Si=1.253.75%),加工性能较好,可作为受力不大的结构零件。 (2)炉渣 炉渣是高炉炼铁的副产品。常用做水泥及隔热、建材、铺路等材料。 (3)煤气 高炉每冶炼1t生铁大约能产生1700-2500m3的煤气,其化学成分包 括CO、CO2、H2、N2和少量的CH4。 (4)炉尘(瓦斯灰) 炉尘是随高速上升的煤气带出高炉外的细颗粒炉料,在除尘系统与煤气 分离。炉尘中含铁量为30-45%,含碳量为8-20%,回收后可作 为烧结原料加以利用。
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炼铁原理 (2)铁的还原和增碳
在高炉上部400-950℃区域,由CO作为还原剂,生成的 气体产物是CO2或H2O的(间接还原): 3Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2 Fe3O4+CO=3FeO+CO2 FeO+CO=Fe+CO2 在高炉下部>950℃高温区域,由固体碳作还原剂,生成的 产物是CO(直接还原): FeO+C=Fe+CO
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2.2炼钢原理
(2)水法冶金(又称湿法冶金)
在溶液中冶金作业的总称。这种方法主要由两个过程组成;一是在溶 剂作用下,使矿石中的金属溶解;二是用置换、还原、电沉积等方法 将溶液中的金属分离出来。 水法冶金适用于处理金属含量较低而成分比较复杂的原料。其回收率 高、劳动条件较好,广泛适用于有色金属冶炼,如生产铜、锌、铀、 稀土金属等。
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炼铁原理
(3)造渣与脱硫 造渣是矿石中的脉石、焦炭中的灰分与熔剂形成炉 渣的过程。 高炉冶炼不仅要求还原出金属铁,而且还要求未被 还原的Si、Ca、Mg、Al等元素的氧化物以及金属 硫化物形成炉渣,使铁与炉渣熔化。 由于炉渣具有熔点低、密度小和不溶于生铁的特点, 所以高炉冶炼过程中渣、铁得以分离并从而获得纯 净的生铁,这就是高炉造渣过程的基本作用。
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熔剂
酸性熔剂:石英(SiO2) 碱性熔剂:石灰石(CaCO3)、白云石(MgCO3) 中性熔剂: Al2O3
熔剂的作用:
(1)使渣铁分离。高炉冶炼加入熔剂能与铁矿石中高熔点 的脉石和焦炭中高熔点的灰分结合,生成熔化温度较低的 炉渣,使其能顺利地从炉缸中流出来,并同铁水分离,保 证高炉生产的顺利进行。 (2)改善生铁质量获得合格生铁。加入适量的熔剂,获得 具有一定化学成分和物理性能的炉渣,以增加其脱硫能力, 并控制硅锰等元素的还原,有利于改善生铁质量。
炼铁原料 熔剂 焦炭
• 发热剂 • 还原剂 • 料柱骨架
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铁矿石
铁矿石可分为天然铁矿石和人造富矿两种。
目前世界上常见的天然铁矿石主要是以下4大类: (1)磁铁矿。磁铁矿的化学式为Fe3O4,具有强磁性,结构致密,晶粒 细小,颜色及条痕均为黑色,脉石主要是石英及硅酸盐。自然界中纯磁铁 矿很少,由于地表氧化作用部分磁铁矿氧化为赤铁矿,但仍残留着磁铁矿 的晶格及外形,故又称之为假象磁铁矿。 (2)赤铁矿。赤铁矿的化学式为Fe2O3颜色为暗红色,具有弱磁性,含 硫、磷较少,易破碎,易还原,脉石多为硅酸盐。 (3)褐铁矿。褐铁矿是含结晶水的铁氧化物,化学式为 nFe2O3· 2O(n=1-3,m=1-4) 褐铁矿中绝大部分含铁矿物是以 mH 2Fe2O3· 2O的形式存在的。 3H (4)菱铁矿。菱铁矿的化学式为FeCO3,颜色为灰色带黄褐色。菱铁矿 经过焙烧,分解CO2气体,含铁量即可得到提高,而且也变得疏松多孔, 易破碎,还原性好。
非高炉炼铁与高炉炼铁最大的区别在于主体燃料,高炉炼铁使用冶金 焦,非高炉炼铁则使用非焦煤。
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高炉炼铁工艺流程
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高炉炼铁生产特点
(1)长期连续生产。
高炉从开炉投产到停炉,一代炉龄一般有10年左右(中间可能进行一 次中修)。
(2)机械化、自动化程度高。
高炉生产的大规模化及连续性,必须有较高的机械化和自动化来保证。 每日上万吨乃至几万吨原料及几千吨乃至上万吨产品的装入和排出,
(3)生产规模大型化。
目前世界上已有数座5000m3以上容积的高炉在生产。我国也已经有 4063 m3的高炉投入生产,日产生铁1万t以上,日消耗矿石等近2万 t 、焦炭等燃料5kt。
(4)高炉生产是钢铁联合企业中的重要环节。
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1.3炼铁原料
铁矿石
• 天然铁矿石 • 人造富矿
• 碱性 • 酸性 • 中性
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1.2炼铁的方法
(1)高炉炼铁 世界上绝大多数炼铁厂沿用高炉冶炼工艺,为了使高炉生产获得较好 的生产效果,现代高炉几乎全部采用了人造富矿(烧结矿、球团矿) 作为含铁原料。炼铁的主要燃料是焦炭,因炉料的特性不同,有的高 炉在冶炼时还需加入适量的熔剂(石灰石、白云石等)。 (2)非高炉炼铁: 可概括为两大类,即铁矿石直接还原和熔融还原。
第一讲 由矿物提取金属的技术
陈伟东
内蒙古工业大学材料学院
在地球上,绝大部分金属以化合态存在,如形成 金属的氧化物、硫化物、硅酸盐等,并与不含矿 物的脉石、杂质组成金属矿床。故生产金属材料 必须从矿石中提取金属,并进一步加工成所需的 材料。 冶金学是生产金属材料的科学,对于不同的矿石, 应采用不同的冶金原理进行生产。
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炼铁原理
(2)铁的还原和增碳
逐级转化原则:
大于570℃时:Fe2O3→Fe3O4→FeO→Fe 小于570℃时:Fe2O3→Fe3O4→Fe 低级氧化物的自由能或分解压较小,而高级 氧化物的自由能和分解压较大,所以氧化物的分 解顺序是由高级氧化物向低级氧化物转化。还原 顺序与分解顺序是相同的,从高级氧化物逐级还 原成低级氧化物。
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常用的冶金方法
(3)电冶金
指用电能进行冶金作业的总称。可分为电热法和电化法两类。
(4)粉末冶金
指由金属或金属化合物制取金属粉末、压制成型和烧结而成制品的冶 金方法。它适用于生产高熔点金属(如钨、钼等)、难以切削加工的高 硬度合金制品(如硬质合金等)、不互溶金属制成的合金产品(如银和 钨制成的开关触头)、金属和非金属组成的制品(如铜和石墨制成的电 刷)、多孔性的金属制品(如青铜和石墨制成的含油轴承)等。