东北藿香挥发油化学成分分析

加入 200 mL 蒸馏水 , 以植物匀浆机低速破碎 , 加 入 50 mL 重蒸乙醚, 蒸馏, 蒸出乙醚后继续蒸馏, 直至出水约 100 mL 停止蒸馏。分出醚层 , 用少许 乙醚洗水层 , 合并醚层 , 小心蒸去乙醚, 至体积约 为 4 0 mL 止, 得黄色具有浓烈藿香特征气味挥发 油待测样。
2
化学分析
2 1 仪器条件 2 1 1 GC 9A 气相色谱仪 ( 日本岛津公司) 101 石英 毛细管 柱 25 m 色谱 条件 : OV
0 25 m m; 柱前压 750 kPa; 柱温 50 下保持时间 5 min, 以 5 / m in 的升 温速率升 至 100 , 再以 15 / min 的升 温 速 率升 至 220 , 保 持 15 min; 汽化室温度 200 ; 载气为氮气; 分流比为 20 1; 进样量为 1 0 L 。 2 1 2 Q M ass910 气相色谱 E 公司) 质谱 计算机联 用机 ( 美国 P
藿香 ( A gastache r ugosa ) 是一种唇形科植物 , 是我国较传统的中草药之一。藿香味辛甘苦 , 具有 抗真菌、祛湿、止吐、化痰止咳等药用功能。藿香 还是一种营养丰富的山野菜 , 它不仅含有蛋白质 , 而且含有多种维生素 , 例如胡罗卜素、硫铵素、核 黄素、尼克酸、维生素 C 等 , 因此在我国广 大区 域内都有采食的习惯。尤其在初夏时节 , 食用藿香 还有健脾和胃、消食解暑等功效, 它更以其独特的 清爽香气深受人们的喜爱。此外它还可以作为香料 植物 , 特别是东北藿香, 其挥发油含量较高 , 比其 它产地高出近一倍, 开发利用前景广阔。但是对其 气味组成成分的分析工作在我国仍未见报导 , 所以 研究东北藿香的挥发油的化学组成对于认识其香气 成分 , 对于东北天然植物的香精香料开发, 对新口 味食品的研制以及对藿香药理药性的认识都具有一 定的意义。
分子量
百分含量 % 最强碎片峰
100 128 128 130 120 150 154 154 166
6 21 1 20 6 26 1 01 0 30 1 06 1 76 0 24 21 84 0 73 0 33 70 11 0 22
41 57 43 59 105 150 71 69 109 43 41 93 161
八氢- 7- 亚甲基 , 4- 异丙基 1H- 环戊烷 [ 1, 3] 环丙烷 [ 1, 2] 苯
色谱保留时间 / min 分子式 4 1 6 67 6 94 7 39 7 75 10 37 10 86 13 36 14 5 15 16 15 52 18 17 18 86 C6H 12 O C8H 16 O C8H 16 O C8H 18 O C 8H 8O C 10H 14O C 10H 18O C 10H 18O C10H 14 O2
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实验材料与方法
采黑龙江产藿香地上部 ( 鲜样 ) 。取样品 80 g
收稿日期 : 1997 年 7 月 18 日 责任编辑 : 张 玉。
ຫໍສະໝຸດ Baidu
色谱条件 : DB 5 石英毛细管柱 30 m 0 25 mm, 柱前压 500 kPa; 柱温 60 , 以 5 / min 的 升温速率升至 100 , 再以 15 / min 的升温速率
2 4 稳定性分析 GC 样品于室温下避光存放一年 , 气味无变化 , 经 M S 分析各种化学组成结构没有改变 , 该挥发
油稳定性好。
表 1 藿香挥发油 化学成分 峰号 化合物 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 3- 已烯 - 1- 醇 ( 3- hexen- 1- ol) 7- 辛烯 - 4- 醇 ( 7- octen- 4- ol) 3- 辛酮 3- octanone 3- 辛醇 ( 3- octanol) 苯乙酮 acetophenone 2- ( 二丁烯基 ) , 3- 甲基 , 2- 环戊烯 - 1- 酮 2- cyclopenten- 1- one, 2- ( 2- butenyl) - 3- methyl 芳樟醇 linalool 2- 异丙烯基 , 5- 甲基 , 4- 己烯 - 1- 醇 4- hex en- 1- ol, 5- methyl- 2- ( 1- methylethenyl) 3, 5- 二甲基 , 4- 乙烯基 , 2 乙酰基呋喃 2- acethyl- 3 5- climcthyl- 4- et heny lfuran 未知 未知 百里香 醌 thymoquinone
( 东北林业大学 , 哈尔滨 , 150040)
质谱联机的分析方法 , 分析了东北藿香挥发油的化学成分 , 并从中确定了 15 种化
合物 , 鉴定组成占挥发油总量的 98 6% , 其主要组成是百里香醌 ( > 70% ) 。 东北藿 香挥发油 含量高 ( 0 51% 鲜 重 ) , 香 气 持久独特 、 稳定性好 , 是很好的食用和日用香精 。 关键词 分类号 东北藿香 ; 挥发油 ; 气相色谱 Q5 543 an M ountain) / / Journal of Northeast 质谱 ; 百 里香醌
事实与文献 报导出入较大, 因为文献中分析了 日本产藿香挥发 油, 其主成 分为甲基 胡椒酚 ( > 80% ) , 而目前我国许多资料
6
中藿香挥发油组成
都出自文献 3 , 这就容易给人一种误解 , 即中国 产藿香挥发油主成分也是甲基胡椒酚。从实验结果 可以看出地域差别较大 , 藿香挥发油组成差别也很 明显, 因此中国其它产地藿香挥发油的主要成分还 有待今后的分析确认。 从实验结果得出以下结论: 东北藿香挥发油含 量较高 , 在鲜样 中占 约 0 51% , 香气 持久独 特, 稳定性好 , 其主要成分为百里香醌 ( > 70% ) , 典 型的香气成分是芳樟醇。该油可以作为食用油的添 加剂, 可生产特殊风味的冷拌油 , 也可以作为口洁 剂、空气清新剂等的香料, 同时可以充当日用品及 烟草等的香精香料。
Chemical Constituents of Essential Oil of Agastache rugosa of Northeast China/ Y ue Jinlong , Pan Xuefeng ( N ortheast Forestr y U ni versity, Harbin 150040, P R China ) ; W ang Jucai ( X inlin Forestr y Bureau of Dax ing F orestry U niversity - 1998, 26 ( 1) - 72~ 74 T he content of the essential oil is 0 51% ( fresh w eight) and the chief
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计算机联机系统1) , 并与已发表的标准 , 共鉴定了藿香挥发油的 15 种化合物 ,
图1 藿香的色谱图 ( OV 101 柱 )
谱图对照
它们的分子式 ( 分子量 ) 、相对含量、色谱保留时 间及质谱最强碎片峰见表 1 。12 号峰及百里香醌质 谱数据见表 2。 2 3 重量分析 成分分析完毕, 将样品小心除去乙醚, 称重得
3
结果与讨论
1 分研究
参
考
文
献
从色谱图 1 及表 1 看 , 该挥发油共分出 17 个 组分, 已 定性 15 个组 分, 占 全部 挥发 油 含量 的 98 6% 。其中有 6 个组分 ( 1, 4, 7, 17, 15, 17 号峰 ) 与文献
3, 4
杨智蕴 , 姜子涛 , 顾景贤等
臭冷杉针叶挥发油化学 成
T he essential oil A gastache r ugosa of northeast China was analysed by gas chromatog raphy- mass spectrometr y ( GC- M S) and fifteen constituents were ident ified respectively ( 98 6%) constituent is thymoquinone ( > 70% ) Key words g ood kind of essence of food and daily product A gas tache r ugosa ; Essent ial oil; GC- M S; T hymoquinone T he fragrant o dour is lasting and unique and the stability is ver y well T he essential oil is a
第1期
岳金龙等 : 东北藿香挥发油化学成分分析
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升至 200
, 保持 15 min; 汽化室温度 200
; 载
深黄色纯挥发油约 0 41 g, 为鲜重 0 51% 。
气为氦气 ; 进样量约 0 2 L 。 质谱条件: 电离方式 EI; 电子能量 70 eV; 离 子源温度 200 ; 扫描范围 40~ 400 a m u : 2 2 成分分析 首先用气相色谱单机 ( GC 9A) 选择了分离 条件 ( 见图 1) , 定量 分析采用 峰面积归 一化法 , 定出各组分的 相对含量 1 。定 性分析采用气 相色 谱 质谱
19 70 20 58 21 53 21 14
C 15H 24 C 15H 24 C 15H 24 C 15H 24
204 204 204 204
0 10 0 31 0 12 0 19
41 41 41 161
1 ) NIST standard Reference Database Series 1 a The NIST/ EPA/ NIH/ Mass Spectral Database Version 4、5, February 19 94
1) 1)
报导相同 , 有 9 个组分首次在中
国东北藿香中被发现。其香气主要来源于百里香醌 ( 12 号峰 ) , 百里香醌的类似物 2, 6- 二特丁基苯 醌是红茶香 气 5 的重要 组成之一。芳樟 醇 ( 7 号 峰) 是典 型的香 气成分 , 其含 量 ( 1 76% ) 比 文 献 3 报导高 6 倍左右。苯乙酮 ( 5 号峰 ) 及其它醇 等也有一定香气作用。藿香特征的香气正是由它的 香基物和各种具有香气化合物 的协同效应来 决定 的。东北藿香挥发油的主要成分是百里香醌 , 含量 高达 70 11% , 其 开发利 用价 值还有 待进 一步 研 究。但是百里香醌为东北藿香挥发油主要成分这一
C10H 12 O2 C 15H 24
164 204
14 15 16 17
1H - cyclopenta [ 1, 3] cy clopropa [ 1, 2] bengen, octalaydro - 7- methy lene- 4- ( 1- methylethyl) 石竹烯 caryophyllene - 石竹烯 - caryophyllene - 法尼烯 - F ar nesen - 荜澄茄烯 - cubebene
第 26 卷第 1 期 1998 年 1 月
东 北 林 业 大 学 学 报 JOURNAL OF NORT HEAST F OREST RY UN IVERSIT Y
Vol 26 No 1 Jan 1998
东北藿香挥发油化学成分分析
岳金龙
摘 要 采用气相色谱 、 气相色谱
潘雪峰
王举才
( 大兴安岭新林林业局 )
植物学报 , 1990, 32 ( 2) : 133~ 136
2 M ass Spectrometry Data Centre Eight Peak lndex of M ass Spectra N ottingham; U nw in Brothers ltd ( T hird Eclitio n) 1983 3 藤田真 一 , 藤田 安二 ( 第 26 报 ) 4 藤 田真一 , 藤 田安 二 ( 第 29 报 ) 炭化 水素 908~ 909 5 6 舒庆龄 , 赵和涛 江苏新医学院 社 , 1979 祁门红茶香气成分的初步研究 中药大辞典 植物 学报 , 1991, 33 ( 3) : 226~ 231 上海 : 上海科学技术出 版
74 表 2 质谱八峰碎片 峰 编号 碎片峰 百里香醌标准图 1 2 3 4 5 6 7 8 93 108 121 136 53 164 77 149 100 90 90 80 57 55 42 28 强
东
北
林
业
大
学
学
报
3, 6
第 26 卷
度
% 12 号峰 100 80 80 68 50 35 40 35