余氯检测方法

余氯是指水与氯族消毒剂接触一定时间后，余留在水中的氯。余氯有三种形式：

1．总余氯：包括游离性余氯和化合性余氯。

2．游离性余氯：包括HOCl及OCl-等。

3．化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺类化合物。

余氯的作用是保证持续杀菌，也可防止水受到再污染。但如果余氯量超标，可能会加重水中酚和其它有机物产生的味和臭，还有可能生成氯仿等有"三致"作用的有机氯代物。测定水中余氯含量和存在状态，对做好饮水消毒工作和保证水卫生学安全极为重要。余氯的测定方法很多。本公司目前采用下述三种测定法：

一、便携式DPD余氯测定仪（Pocket Colorimeter Chlorine,Hach Company）

1. 应用范围

⑴.本法适用于分别测定生活饮用水、水源水、废水及海水的游离余氯、总余氯及化合性余氯。

⑵.水样有色或浑浊，可作空白调零以抵消其影响。

⑶.本法最高检测浓度为4.5mg/l有效氯。

2．原理

水样中不含碘化物离子时，游离性有效氯立即与DPD试剂反应产生红色，加入碘离子则起催化作用，使化合氯也与试剂反应显色。分别测定其吸光度，得游离氯和总氯，总氯减去游离氯得化合氯。

3．干扰影响

⑴.水中存在大于250mg/l碱度或150mg/l酸度，如CaCO3等将抑制所有颜色发展或颜色将立即褪色。用1N的H2SO4或1N的NaOH中和这种样液到pH6-7。

⑵.一氯胺将逐渐造成游离氯读数增加。在一分钟内读数，每3.0mg/l一氯胺将使游离氯读数增加0.1mg/l.。

⑶.溴、碘、臭氧和锰、铬的氧化物会增加游离氯的读数。

⑷.为了减小Mn4+和Cr6+的影响，如上述⑴调节pH值到6-7。取25ml水样，加3滴30g/lKI 溶液，混合等待一分钟。加3滴5g/lNa2AsO3混合(另据《水和废水标准检验法?第15版》可用0.25%硫代乙酰胺溶液代替亚砷酸钠，每100ml水样加0.5ml 0.25%硫代乙酰胺)。如果铬存在，在两种分析中会与DPD发生反应，读数。再从最初分析得到的氯的读数减去这个读数。

二、邻联甲苯胺比色法（OT法）

1．应用范围

⑴.本法适用于测定生活饮用水及其水源水的总余氯及游离性余氯。

⑵.本法最低检测浓度为0.01mg/l余氯。

2．原理

在pH值小于1.3的酸性溶液中，余氯与邻联甲苯胺反应，生成黄色的醌式化合物，用目视法进行比色定量，还可用重铬酸钾-铬酸钾溶液配制的永久性余氯标准溶液进行目视比色。3．干扰影响

水中含有悬浮性物质干扰时测定，可用离心法去除。其它干扰物质的最高允许含量如下：高铁，0.2mg/l;四价锰，0.01mg/l;亚硝酸盐，0.2mg/l。

三、在线式电化学分析余氯仪（1870E Residual Analyzer,The Capital Controls Group）。

1．应用范围

本法适用于测定生活饮用水、废水、冷却水和其它水的总余氯、游离氯、氯化溴、溴和碘。2．原电池原理

在原电池中，通过测试其中的电流能检测出离子浓度的变化。瓶中的电流与氯离子浓度的变化成一定比例。

原电池中的阴极为金属金。当溶液中存在次氯酸（或次氯酸离子）时，阴电极发生化学反应，产生氯离子。

HOCl + 2e- ←→ Cl- +OH-

阳极为金属铜，当电极发生反应时，氧化产物保留在阳极上。这时，磨蚀机（清洁球不断搅拌）会配合着去除金属表面的氧化产物。

原电池中的电流受pH值变化的影响大。在pH4.0-4.5时瓶中电流很稳定。因此，用pH 缓冲液来稳定电流。如果以CO2为缓冲液，pH值可调到5.5-6.0。加KI时，反应生成的总游离碘相当于参加反应的总余氯，从而测定总余氯。

3．干扰影响

⑴.温度和pH值的变化将会影响仪器的准确度。因而采用热变电阻器补偿水样的温度变化和填加pH缓冲液来调整pH值以克服这两种因素的影响。

⑵.没有迹象表明锰、铬、亚硝酸盐等的存在会产生干扰影响。