丙烯酸丁酯相关资料

丙烯酸丁酯

一、物化性质

丙烯酸丁酯无色透明液体，不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。不宜大量储存或久存。丙烯酸及其酯类在工业上得到广泛应用，用于制造丙烯酸酯溶剂型和乳液型胶黏剂的软单体，可以均聚、共聚及接枝共聚，高分子聚合物单体，用作有机合成中间体。

分子式：C7H12O2

相对分子质量：128.17

结构式：CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3

基本物理性质见下表：

二、用途

用作有机合成中间体、粘合剂、乳化剂、涂料。

烯酸及其酯类在工业上得到广泛应用。在使用过程中，往往将丙烯酸酯类聚合成聚合物或共聚物。丙烯酸丁酯（以及甲酯、乙酯、2-乙基己酯）属于软单体，可以与各种硬单体如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯等，及官能性单体如（甲基）丙烯酸羟乙酯、羟丙酯、缩水甘油酯、（甲基）丙烯酰胺及基衍

生物等进行共聚、交联、接枝等，作成200-700多种丙烯酸类树脂产品（主要是乳液型，溶剂型及水溶型的）

用作涂料、胶粘剂、腈纶纤维改性、塑料改性、纤维及织物加工、纸张处理剂、皮革加工以及丙烯酸类橡胶等许多方面。

三、毒理学资料及环境行为

毒性：属低毒类。

急性毒性：LD50900mg/kg(大鼠经口)；2000mg/kg(兔经皮)；LC5014305mg/m，4小时(大鼠吸入)

刺激性：家兔经皮开放性刺激试验：10mg(24小时)，轻度刺激。家兔经眼：50mg，轻度刺激。

生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：135ppm(6小时)(孕6～15天)，植入后死亡率升高。

致癌性：IARC致癌性评论：动物可疑阳性，人类无可靠数据。

四、合成方法

1. 丙烯酸酯化法

（1）酯化反应

将丙烯酸和正丁醇按质量比为1:1.3的比例投入酯化反应釜进行酯化反应，加入投入料质量的800-1200ppm的阻聚剂和0.5-1.5%催化剂进行出水反应，无水出来即反应结束得酯化反应物，再以中控检测确认，其中：反应过程中酯化反应温度控制在80-90℃，真空度为0.06-0.08MPa；阻聚剂为吩噻嗪，催化剂为对甲苯磺酸；

（2）中和反应

将上述酯化反应物放入到中和器中，用质量浓度为7-8%的氢氧化钠碱液中和催化剂对甲苯磺酸，调整碱液用量，中和至pH7，经沉淀后将水相分离得中和处理好的半成品；

（3）精馏工艺

将上述半成品投入精制釜进行精馏提纯，得纯度为99.5%的丙烯酸丁酯。

精馏结束后的残留物主要为酯化反应时产生的副产物二聚体丙烯酸丁酯。将精制结束后的残留物投入裂解釜进行裂解，加入存留物质量的800-1200ppm的

阻聚剂和2-4%的催化剂，反应温度控制在80-210℃，采用常压蒸馏，裂解结束后将釜内底料卸出，在常温下固化得到高燃烧值的高分子聚合物，阻聚剂为铜盐，催化剂为对甲苯磺酸。

2. 丙烯酸酯化法

丙烯酸丁酯反应系统由两台反应器和一台脱水塔组成，丙烯酸和丁醇首先在两台串联的反应器内进行酯化反应，用PTSA（对甲苯磺酸）做催化剂，反应生成的水和丁醇、丁酯共沸迅速从反应器蒸出升入脱水塔底部，反应生产液进入回收系统；回收系统由萃取塔、洗涤塔、醇回收塔组成，在此系统中，反应生产液中的PTSA首先用水萃取回收利用，然后用碱液将残余的PTSA和未反应的丙烯酸中和掉；各装置产生的废水与洗涤塔底液一起在醇回收塔回收丁醇和丁酯，随后生产液进入精制系统；精制系统由脱醇塔和精制塔组成，经回收系统处理的反应生产液即粗丁酯中还含有丁醇、水、重组份等杂质，这些杂质将在此系统除去，以得到纯度大于99.0%的丙烯酸丁酯。

3. 羟醛缩合法

原料为醋酸正丁酯和甲醛，经过加热气化后进入气-固相固定床反应器装置，反应后产物直接进入精馏塔进行分离，精馏馏出物经过冷凝、分相，分相后的一部分油相回到固定床底部重新参与反应，另一部分油相回流至精馏塔的塔顶，下层水相排放处理，精馏塔的底部得到含量为92-95%粗产品。

醋酸正丁酯含量为97-99.5%；甲醛为高浓度甲醛，甲醛和醋酸正丁酯的摩尔比为2:1-5:1。

气-固相固定床反应器装置的床层温度控制在360-420℃，出料中的丙烯酸丁酯含量60-70%。

精馏塔的塔釜温度为140-150℃，精馏塔的塔内温度为100-105℃，精馏塔的塔顶温度控制为90-95℃，精馏塔的塔顶采出的20%-50%油相回到气-固相固定床反应器装置，余下全部作精馏回流。

丙烯酸仲丁酯

一、物化性质

丙烯酸仲丁酯是一种无色液体，不溶于水，可混溶于乙醇、环己烷和甲苯等有机溶剂。

分子式：C7H12O2

相对分子质量：128.17

结构式：CH2=CHCOOCH(CH3)CH2CH3

基本物理性质见下表：

二、用途

丙烯酸仲丁酯主要用于替代丙烯酸正丁酯，用作有机合成中间体、粘合剂、乳化剂等。与丙烯酸正丁酯相比，丙烯酸仲丁酯具有更好的相容性，其玻璃化温度也较高。

三、合成方法

将液态丙烯酸和液态C4烯烃连续通过固定床反应器进行反应，反应粗产物经精馏提纯得到丙烯酸仲丁酯，未反应的丙烯酸与C4烯烃循环至固定床反应器的进口并重新通过固定床反应器进行反应；C4烯烃中含有正丁烯，进料时正丁烯与丙烯酸的物质的量之比为 1.2-2:1，催化剂为强酸性阳离子交换树脂，循环比为1-10，反应压力为0.5-5MPa，反应温度为60-100℃，丙烯酸的进料空速为0.1-2h-1。

C4烯烃中正丁烯的质量分数为40-50%，强酸性阳离子交换树脂包括D072树脂，D061树脂，NKC-9树脂或复合型催化剂CX中的任一种。