一锅法合成水杨酸辛酯
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２１ ０ ２年 第 １ 期 第 ３ 卷 总第 ２ ５ ９ ２ 期
广
东
化
工
１ ９
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洲
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锅 法合ຫໍສະໝຸດ Baidu水杨酸辛酯
王 志 刚 ，张 露 明
ｆ 石 理工 学院 化 学与材 料 工程 学 院，湖 北 黄 石 ４ ５０ ） 黄 ３００
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【 要】 摘 采用一锅法合成水杨酸辛酶，并用核磁 其结构送行了表征，同时对反应条件进行了优化，最佳韵反应条件为：水杨酸与醇韵摩尔 ｝ 比为 １： ．，会成水杨酸辛酯的最佳醇解温度为 ９ １ ２ ０℃，最佳醇解时间为 ２５ 在最佳反应条件下，水杨酸帝酯的收率可达到 ９ ％。 ．ｈ ２ 【 词】 法 ；合 成；水 杨 酸辛酪 关键 一锅 ［ 中图分类号］Ｑ Ｔ 【 文献标 。 Ａ 码］ ［ 变旗编号］０７ｉ６（０２ １ ０ ９ １ ｌ０－ ５ １） ｌ ０ ８ ２ ０ ０ －
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”（ 水杨 酸） ：” （ 辛醇）
图 １ 水 杨酸 与 辛醇 的配 比对 水杨 酸辛 醇酯 收率 的影 响
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１实验部分
１１仪器 与试 剂 ． Ｂｕ ｅ ３ ０ ｒｋｒ ０ ｚ － ＭＨ 型核 磁仪 （ＤＣ３ Ｃ １为溶 剂 ，Ｔ ＭＳ为 内标） 。 辛醇 、二氯 亚砜 ，均 为 分析 纯 ，使用 前重 蒸 ；ＩＮ 二 甲基 甲 一 ， 酰胺 （ ＤＭＦ ，分 析纯 ，尢 水硫 酸 镁干 燥 数 小时 ，然 后减 压 蒸馏 ， ） 收集 ７ ６℃／． ｋ ａ３ ４８ Ｐ（６ｍｍＨ ） ｇ的馏 分 ，纯 化后 的 Ｎ， 二 甲基 甲酰 Ｎ一 胺加 入少 量 处理 过 的分子 筛避 光贮 存 。 １ 合成 步骤 ． ２ 称取 水杨 酸（ ３ ， ． ｍｏ ， ＭＦ Ｏ ， ． ６ｔ １ １ ０ １ ． ｇ ０１ １ Ｄ （． ｇ ００ ｏ） ０ ８ ） ５ ０ ｏ 于 ｍＬ 三 口烧瓶 巾预 热 至 ５ Ｏ℃ ， 取 Ｓ Ｃ ２ ４５ ， ． ２ ｏ 恒 压滴 称 Ｏ １ １ ． ｇ ０１ 用 （ ２ ｍｏ 液漏 斗分 批逐 渐 滴入 三 口烧 瓶 中 ，滴加 完 毕（ 滴加 时 问约 １ ｎ ５ｍｉ ） 后控 温 ８ ０℃恒温 反应 １ ，再升 温至 ９ ．ｈ ５ Ｏ℃滴 加正 辛醇 （９ ， １． ｇ ５ ０ １ １ ． ｍｏ） ５ ，滴 加 时间约 ２ ｎ ０ ｍｉ ，恒 温反 应 ２５ 。产 品依 次用 蒸馏 ．ｈ 水 、饱和 碳酸 氢钠 溶 液洗 涤 ，保 留有机 层 ，用 分子筛 干 燥 １ ， ２ｈ 减压 蒸馏 ， 得产 品 ２ ． ｇ ３ ，产率 ９ ． ２ ２ ０％， １ ５ ８ ８ ～ｌ ６℃／＿ ｋ ａ Ｈ ２３ Ｐ 。 ＮＭＲ： １ ． ｒ １ ） ． ～ ． ｍ １ ） ． ￣ ２ ｍ， ） ０ ５ ｏ， ，７８ ７ ３（ ， ，７ ５ ５ （ １ ， ８ Ｃ Ｈ ６ ８ Ｈ ４ ． ４ Ｈ ６９～ ． （ １ ） ． ～ ． （ １ ） ． ４３ ｔＪ ６３２Ｈ ， ． ６ ６ ｍ， ，６９ ６８ ｍ， ，４３ ． ，＝ － ） ９ ９ Ｈ ０ ５ Ｈ ６ ２（ ， １ ７ １ ８ ｍ， ２Ｈ ，Ｏ９ ～ ．５ ｍ， ） ＿ ～ ． （ １ ） ．１ ０ （ ３Ｈ 。 ３ ２ ８
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水杨 酸 辛酯 作为 一种 重 要 的精细 化工 产 品 ，常见 于香 水 、香 皂 、化妆 品及防 晒用 品 的配 方 中，是 一种 前 景广 阔 ，极具 开 发价 值 的产 品 。这几 年 国 内有 关 水杨 酸异 辛酯 合 成研 究 的报道 已有 不 少 ，但关 于 水杨 酸辛 酯 的报 道甚 少 ，文章 报道 了采用 一锅 法合 成 水杨 酸辛 酯 。 理论 上 分析 水 杨酸 酯 的合 成 有 多种 方法 Ｌ，可 分 为两 大类 ： ２ Ｊ 是 以羧 酸 和醇 为原 料 的一 步直 接合 成法 ，直 接 合成 法又 可采 用 多种 催化 剂 进行 催化 合成 ；二是 以羧 酸衍 生物 为 原料 的 间接合 成 法 ，该方 法 按原 料 的不 同义 可分 为 以酯 、酸 酐、 酰氯 和羧 酸盐 为 原料 进行 合 成 。现阶 段工 业 生产 水杨 酸酯 主要 采 用酸 催化 法 ，为 了克 服传 统 生产 工艺 中 的缺 点 ，国 内外开 始 寻找 新： ，文献 报 法 道用 一 水合 硫 酸氢 钠 【、固体 酸 ＿ 】 ３ ］ ４ 、树 脂 等 作催 化 剂和 微波 合 ］ 成法 合成 水 杨酸 酯 系 列【 ］ 】 】 取得 了较好 效 果 。但 到 目前 为 止 ， “ 没有 关于 水 杨酸 辛酯 的合 成 相关 文献 资料 报 道 ， 由于 酯化 反应 是 典型 的可 逆 反应 ，使 用水 杨 酸为 原料 进行 合 成时 水砀 酸酯 的产 率 不 高 。文 章 采用 一锅 法进 行 合成 ，先 用二 氯 亚砜 酰化 水杨 酸制 得 水杨酰 氯，再用 辛醇醇解水杨 酰氯 即可得到水杨 酸辛 ￣（ｃｅ 。 Ｓｈｍｅ ） １
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