水泥中六价铬、碱含量、氯离子的危害性及检测过程中的注意事项
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１ 水 泥 中水溶 性 六 价 铬
１．１ 六价铬综述 水泥中的六价铬会对人体产生严重的不 良症状 ，令皮
肤 疼痛溃烂 ，形成难 以治愈的水泥皮炎或水泥湿 疹，水泥 加 水搅 拌 后 ，其 中含 有 的水溶性 六价铬 迅 速溶 出 。此 时 使 用处 于 塑性 阶段 的新 拌水 泥浆体 、砂 浆 或 混凝 土 ，如 不采 取合 适 的劳 动保 护措 施 ，久而久 之 ，就会使 敏感 人 群皮 肤 过敏 ，甚至 水泥 过 敏性 接触 湿疹 ，严重 时会导 致 失去 劳 动 能力。水泥 包装 过程 中，工人 接触 水 泥汗液 浸 泡也 同样会引起水 泥湿疹。２００６年欧 盟发布ＲＥＡＣＨ法规 ２００６—１９０６，“禁止使用 和销售 ｃｒ（ＶＩ）含 量超 过２ｍｇ／ｋｇ 的水泥及其 相关 制品”。２００７年 ，中国建筑材 料科学研 究 总院 申请水泥 中水溶 性六价 铬检 测标准 立项 获得批 准以 后，历经 大 量的调研 和验 证实 验 ，并 对该 标准 进行 了３次 审议 后。在２０１５年颁 布了ＧＢ３１８９３—２０１５《水泥 中水溶性 铬 （ＶＩ）的限量及 测定方 法 》标准 。限制 水泥 中水溶性六 价 铬含 量不大于ｌＯｍｇ／ｋｇ。
９ｔｌｌＲ ＣＩ－ＩＩＩＭＡ （＂ｌ：／￣ ｋｌＴ 、 Ｑ １１
ｌ 应 用研 究 Ｒｅｓｅａｒｃｈቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
件形成 的络合 物，因此导致吸光 度偏低 影响检测结 果。 １．４ 显色放置时间和标 准溶液配置的注意事 项
显色剂加入 后放 置不 同时 间后倒 入 比色皿测定 吸光 度值 。时间控制也是 一个 需要关 注的条件 ，显色 １５ｒ ａｉｎ后 吸光度值稳定 ，显色完全 。放置 １ｈ对检验结果 不会 造成影 响，显色时间达不到１５ｍｉｎ会造 成结果偏低 。５ｍｇ／Ｌ铬 （ｖｉ） 标准溶液可 以保存１个月对检验结果没有大 的影响。
２ 水泥中氯离子
２．１ 水 泥 中氯 离 子 综 述 目前 混 凝 土 外加 剂 在各 类 建 筑施 工 中得到 广 泛利
用 ，同时有些外加剂 中的氯盐 带入混凝 土 中，水泥 中氯 离 子超标 会在混 凝 土中产生钢筋 锈 蚀 ，对 混凝 土 的结 构造 成很 大 的破 坏 。水泥 产 品在 生 产过 程 中，有些 企业 在水 泥产 品中掺加 过量混 合材 和早强 剂 ，造 成氯 离子严 重超 标 。历 次 的国家水 泥 监督抽 查 。水 泥 中氯 离子超 标 的现 象是 比较严重 的。在 水泥 新 型干法水泥 生产 线 中氯 离子 直接对 窑尾预 热器 和窑 内煅烧 产生 影响 ，造 成堵 料和 窑 内结 圈等 事故 ，影 响 设备 运转率 和水 泥熟 料质 量 。水 泥 及 原 材料 中的氯 离子是 要严格 控制 的。欧 洲标 准和 日本 标 准中都对 水泥 中氯离子指标 加以限制。在ＧＢ１７５—２００７ 《通 用硅 酸盐 水 泥 》标准 中对 水泥 中氯离子 限量 为不 大 于０．０６％。水泥中氯 离子 的测定 方法在ＧＢ／Ｔ７６—２００８标 准 中规 定２种方 法 ，由于一般 情况下水 泥中氯离子含量 比较 低 ，所 以在检测的过程中在一些细节方 面需要引起注意 ， 才能保证结果 的准确性 。 ２．２ 磷酸蒸馏一汞盐滴定法测定过程注意事项
待测 溶液加入２０ｍｌ蒸馏水稀 释和加入二苯碳 酰二肼 显 色剂后 ，要立即调整 酸度 至２．１ ２．５之 间，在 此酸 度范 围内，吸光 度数值 稳定，重现性好。
一 般 情况下，制 取 的待测溶 液 的ｐＨ在 １２左 右，加 入 水 和 显色 液 后 调 整 酸度 时 间 对 结果 的影 响是 很 大 ，在 ２ｍｉｎ内完 成酸 度调整 可完全 满足试验 要求。对 结果 不会 产生影 响。如果 时间过长 ，显色剂 与六价铬在碱性条件 生 成一种橙 红色络 合物 在调成 酸性后又生成 红紫色络合 物 （稳定 ），部分碱性 条件形成 的络 合物不能转化成酸性条
Ｒｅｓｅａｒｃｈ＆ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ 应用研究 ｌ
水 泥 中六 价 铬 碱 含 量 氯 离子 的危 害 性 及检 测 过程 中的注意事 项
崔 健 ，崔 秩 侨
（１．中国建材检验认证集团股份有 限公 司，北京 １０００２４；２．北京建筑大学环境与能源工程学院，北京 １０２６１６）
中图分类号 ：ＴＱ１７２．１８ 文献标识码 ：Ｂ 文章编号 ：１６７１－８３２１（２０１８）０５－００８１－０３
水泥样 品在放 人搅 拌锅之前，一定要 将样品混匀，如 果是 结块 或者压 缩密 封包装 的样 品。有必要 使用 ０．９ｍｍ 的筛 子 过筛 混 匀。保证样 品 的松 散程 度 。一定 要避 免放 入搅 拌锅 中水 和水泥 溅失 。开始必 须低 速搅 拌 。避免使 用金 属刮刀来 挂取 叶片上 面的样 品。确保 过 滤装 置 的的 气密性 ，使 用的过滤器 皿和盛 放滤 液 的烧 杯必须 干燥 。 滤液 体积 至少 １０ １５ｍｌ￣［１果滤 液混 浊 ，可采 用干过 滤 的 方式处理溶 液 ，制备 的溶液要在 ２ｈ之 内完成检测 。 １．３ 显色酸 度选择范围和调整酸度 时间控制注意事项
水 泥是 一种 非常重 要 的建 筑胶 凝材 料，被 广泛 应用 于土 木建 筑 、水 利 、国防工 程 等方 面 。随 时社 会 的不断 进 步，居 住环境 对人 身健 康影 响以及 建 筑物 中有 害成分 对 结 构的 破坏越 来 越 得到人 们的重 视 。近 几年来 ，水泥 产 品标 准的制修 订 中对 有害成 分的含量 检测及 限量标准 也 逐 步完善 。目前水 泥中影 响人 身健 康 和建筑 物结 构 的 有害物质主要 集中在 水溶性六 价铬、碱 含量 和氯 离子，从 平 时企 业检验人 员技术 咨询及 对 比检验 数据 情况来 看， 以上 几种有 害成 分检测结果有些 企业还 存在 比较 大的问 题 ，结果 的准 确性 达不 到 标准 的要求 。笔者 多 年从 事以 上几 种水泥及原 材料 中要 害成 分检测方 法的研究 和标 准 制定 ，就 检测中的注意事项和大家进行探讨 。
水泥中的铬主要来源于入窑生料 、回转窑内烧成 带的 镁 铬耐火砖 以及磨 机 内研 磨 介质 和 衬板 的磨 损 金 属 材 料 。水泥 中水溶 性 铬 （ＶＩ）是 水 泥重 金 属 中毒 性较 大 的 元素 之一 ，铬 （ＶＩ）是 一种致 癌物质 ，它可能通 过皮 肤接 触 、呼 吸道 吸入 、食 物摄 入 及环境 接触 等 途径 对人体及 环境 造成 危 害。ＧＢ３１８９３—２０１５《水 泥中水溶性 铬 （ＶＩ） 的限量及 测定方 法》标准 作为一个 限量和检 测方 法的标 准。在 检 测过程 中需 要在一些 操作 细节方 面规 范操作 ， 作 为限量 强制性标 准 ，得到准确 的检验 结果 是十分必 要 的。现 就水 泥 中水 溶 性铬 （Ⅵ ）的测 定 方法 注 意事 项做 出说 明。 １．２ 样品溶液制备注意事项
１．１ 六价铬综述 水泥中的六价铬会对人体产生严重的不 良症状 ，令皮
肤 疼痛溃烂 ，形成难 以治愈的水泥皮炎或水泥湿 疹，水泥 加 水搅 拌 后 ，其 中含 有 的水溶性 六价铬 迅 速溶 出 。此 时 使 用处 于 塑性 阶段 的新 拌水 泥浆体 、砂 浆 或 混凝 土 ，如 不采 取合 适 的劳 动保 护措 施 ，久而久 之 ，就会使 敏感 人 群皮 肤 过敏 ，甚至 水泥 过 敏性 接触 湿疹 ，严重 时会导 致 失去 劳 动 能力。水泥 包装 过程 中，工人 接触 水 泥汗液 浸 泡也 同样会引起水 泥湿疹。２００６年欧 盟发布ＲＥＡＣＨ法规 ２００６—１９０６，“禁止使用 和销售 ｃｒ（ＶＩ）含 量超 过２ｍｇ／ｋｇ 的水泥及其 相关 制品”。２００７年 ，中国建筑材 料科学研 究 总院 申请水泥 中水溶 性六价 铬检 测标准 立项 获得批 准以 后，历经 大 量的调研 和验 证实 验 ，并 对该 标准 进行 了３次 审议 后。在２０１５年颁 布了ＧＢ３１８９３—２０１５《水泥 中水溶性 铬 （ＶＩ）的限量及 测定方 法 》标准 。限制 水泥 中水溶性六 价 铬含 量不大于ｌＯｍｇ／ｋｇ。
９ｔｌｌＲ ＣＩ－ＩＩＩＭＡ （＂ｌ：／￣ ｋｌＴ 、 Ｑ １１
ｌ 应 用研 究 Ｒｅｓｅａｒｃｈቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
件形成 的络合 物，因此导致吸光 度偏低 影响检测结 果。 １．４ 显色放置时间和标 准溶液配置的注意事 项
显色剂加入 后放 置不 同时 间后倒 入 比色皿测定 吸光 度值 。时间控制也是 一个 需要关 注的条件 ，显色 １５ｒ ａｉｎ后 吸光度值稳定 ，显色完全 。放置 １ｈ对检验结果 不会 造成影 响，显色时间达不到１５ｍｉｎ会造 成结果偏低 。５ｍｇ／Ｌ铬 （ｖｉ） 标准溶液可 以保存１个月对检验结果没有大 的影响。
２ 水泥中氯离子
２．１ 水 泥 中氯 离 子 综 述 目前 混 凝 土 外加 剂 在各 类 建 筑施 工 中得到 广 泛利
用 ，同时有些外加剂 中的氯盐 带入混凝 土 中，水泥 中氯 离 子超标 会在混 凝 土中产生钢筋 锈 蚀 ，对 混凝 土 的结 构造 成很 大 的破 坏 。水泥 产 品在 生 产过 程 中，有些 企业 在水 泥产 品中掺加 过量混 合材 和早强 剂 ，造 成氯 离子严 重超 标 。历 次 的国家水 泥 监督抽 查 。水 泥 中氯 离子超 标 的现 象是 比较严重 的。在 水泥 新 型干法水泥 生产 线 中氯 离子 直接对 窑尾预 热器 和窑 内煅烧 产生 影响 ，造 成堵 料和 窑 内结 圈等 事故 ，影 响 设备 运转率 和水 泥熟 料质 量 。水 泥 及 原 材料 中的氯 离子是 要严格 控制 的。欧 洲标 准和 日本 标 准中都对 水泥 中氯离子指标 加以限制。在ＧＢ１７５—２００７ 《通 用硅 酸盐 水 泥 》标准 中对 水泥 中氯离子 限量 为不 大 于０．０６％。水泥中氯 离子 的测定 方法在ＧＢ／Ｔ７６—２００８标 准 中规 定２种方 法 ，由于一般 情况下水 泥中氯离子含量 比较 低 ，所 以在检测的过程中在一些细节方 面需要引起注意 ， 才能保证结果 的准确性 。 ２．２ 磷酸蒸馏一汞盐滴定法测定过程注意事项
待测 溶液加入２０ｍｌ蒸馏水稀 释和加入二苯碳 酰二肼 显 色剂后 ，要立即调整 酸度 至２．１ ２．５之 间，在 此酸 度范 围内，吸光 度数值 稳定，重现性好。
一 般 情况下，制 取 的待测溶 液 的ｐＨ在 １２左 右，加 入 水 和 显色 液 后 调 整 酸度 时 间 对 结果 的影 响是 很 大 ，在 ２ｍｉｎ内完 成酸 度调整 可完全 满足试验 要求。对 结果 不会 产生影 响。如果 时间过长 ，显色剂 与六价铬在碱性条件 生 成一种橙 红色络 合物 在调成 酸性后又生成 红紫色络合 物 （稳定 ），部分碱性 条件形成 的络 合物不能转化成酸性条
Ｒｅｓｅａｒｃｈ＆ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ 应用研究 ｌ
水 泥 中六 价 铬 碱 含 量 氯 离子 的危 害 性 及检 测 过程 中的注意事 项
崔 健 ，崔 秩 侨
（１．中国建材检验认证集团股份有 限公 司，北京 １０００２４；２．北京建筑大学环境与能源工程学院，北京 １０２６１６）
中图分类号 ：ＴＱ１７２．１８ 文献标识码 ：Ｂ 文章编号 ：１６７１－８３２１（２０１８）０５－００８１－０３
水泥样 品在放 人搅 拌锅之前，一定要 将样品混匀，如 果是 结块 或者压 缩密 封包装 的样 品。有必要 使用 ０．９ｍｍ 的筛 子 过筛 混 匀。保证样 品 的松 散程 度 。一定 要避 免放 入搅 拌锅 中水 和水泥 溅失 。开始必 须低 速搅 拌 。避免使 用金 属刮刀来 挂取 叶片上 面的样 品。确保 过 滤装 置 的的 气密性 ，使 用的过滤器 皿和盛 放滤 液 的烧 杯必须 干燥 。 滤液 体积 至少 １０ １５ｍｌ￣［１果滤 液混 浊 ，可采 用干过 滤 的 方式处理溶 液 ，制备 的溶液要在 ２ｈ之 内完成检测 。 １．３ 显色酸 度选择范围和调整酸度 时间控制注意事项
水 泥是 一种 非常重 要 的建 筑胶 凝材 料，被 广泛 应用 于土 木建 筑 、水 利 、国防工 程 等方 面 。随 时社 会 的不断 进 步，居 住环境 对人 身健 康影 响以及 建 筑物 中有 害成分 对 结 构的 破坏越 来 越 得到人 们的重 视 。近 几年来 ，水泥 产 品标 准的制修 订 中对 有害成 分的含量 检测及 限量标准 也 逐 步完善 。目前水 泥中影 响人 身健 康 和建筑 物结 构 的 有害物质主要 集中在 水溶性六 价铬、碱 含量 和氯 离子，从 平 时企 业检验人 员技术 咨询及 对 比检验 数据 情况来 看， 以上 几种有 害成 分检测结果有些 企业还 存在 比较 大的问 题 ，结果 的准 确性 达不 到 标准 的要求 。笔者 多 年从 事以 上几 种水泥及原 材料 中要 害成 分检测方 法的研究 和标 准 制定 ，就 检测中的注意事项和大家进行探讨 。
水泥中的铬主要来源于入窑生料 、回转窑内烧成 带的 镁 铬耐火砖 以及磨 机 内研 磨 介质 和 衬板 的磨 损 金 属 材 料 。水泥 中水溶 性 铬 （ＶＩ）是 水 泥重 金 属 中毒 性较 大 的 元素 之一 ，铬 （ＶＩ）是 一种致 癌物质 ，它可能通 过皮 肤接 触 、呼 吸道 吸入 、食 物摄 入 及环境 接触 等 途径 对人体及 环境 造成 危 害。ＧＢ３１８９３—２０１５《水 泥中水溶性 铬 （ＶＩ） 的限量及 测定方 法》标准 作为一个 限量和检 测方 法的标 准。在 检 测过程 中需 要在一些 操作 细节方 面规 范操作 ， 作 为限量 强制性标 准 ，得到准确 的检验 结果 是十分必 要 的。现 就水 泥 中水 溶 性铬 （Ⅵ ）的测 定 方法 注 意事 项做 出说 明。 １．２ 样品溶液制备注意事项