浆态床重油加氢裂化油溶性催化剂的研究进展
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
Ｘ ＶＪｉｎｇ ｄｏｎｇ ，ＣＨＥ Ｘｉａｏ—ｒｕｉ ，－，ＷＡＮＧ Ｊｉａｏ—ｈｏｎｇ ， （１．Ｓｉｎｏｃｈｅｍ Ｑｕａｎｚｈｏｕ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｉｍｉｔｅｄ．，Ｆｕｊｉａｎ Ｑｕａｎｚｈｏｕ ３６２１０３，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｓｉｎｏｃｈｅｍ Ｑｕａｎｚｈｏｕ Ｅｎｅｒｇｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．，Ｌｉｍｉｔｅｄ．，Ｆｕｊｉａｎ Ｑｕａｎｚｈｏｕ ３６２０００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｏｉｌ·—ｓｏｌｕｂｌｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｉｓ ｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄ ｔｏ ｂｅ ｖｅｒｙ ｐｒｏｍ ｉｓｉｎｇ ｉｎ ｔｈｅ ｓｌｕｒｒｙ－－ｂｅｄ ｈｙｄｒｏｃｒａｃｋｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｕｔｕｒｅ ｄｕｅ ｔｏ ｉｔｓ ｗ ｅｌｌ—ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｆｅｅｄｓｔｏｃｋ ａｎｄ ｔｈｅ ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ ｏｆ ｃｏｋｅ ｆｏｒｍ ａｔｉｏｎ．Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｏｉｌ—ｓｏｌｕｂｌｅ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ ｓｌｕｒｒｙ—ｂｅｄ ｈｙｄｒｏｃｒａｃｋｉｎｇ ｏｆ ｈｅａｖｙ ｏｉ１ ｉｎ ｒｅｃｅｎｔ ｙｅａｒｓ ｗａｓ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅ ｃｕｒｒｅｎｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｓｔａｔｅ ｏｆ ｔｈｅ ｍｏｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ，ｍ ｉｘｅｄ ａｎｄ ｍｕｌｔｉｍ ｅｔａｌｌｉｃ ｏｉｌ—ｓｏｌｕｂｌｅ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｗｅｒｅ ｅｍｐｈａｔｉｃａｌｌｙ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ，ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｄｅｖｅｌｏｐｍ ｅｎｔ ｐｒｏｓｐｅｃｔｓ ｗ ｅｒｅ ｐｒｏｐｏｓｅｄ ａｓ ｗ ｅｌ１． Ｋ ｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｓｌｕｒｒｙ··ｂｅｄ；Ｈ ｅａｖｙ ｏｉｌ；Ｈｙｄｒｏｃｒａｃｋｉｎｇ；Ｏｉｌ－－ｓｏｌｕｂｌｅ ｃａｔａｌｙｓｔ
因重油原料的复杂性 ，关于浆态床重油加氢反 应 机 理 的研 究 相对 较少 。在 浆态 床加 氢 过程 中 ，油 溶 性催 化剂 能 够均 匀分 散在 反应 物 中 ，经 原位 硫 化 后 生成 催化 活性 中心金 属硫化 物 。一 般认 为 ，重 油 组 分在 反应 温度 下发 生 热裂化 产 生 自由基 ，同时氢 分 子在 催化 剂金 属硫 化 物上发 生 活化并 与 自由基结 合 生成 轻组 分 ，抑制 自由基缩 聚生成焦 炭 ，同时 降 低 气体 收率 。因此 ，加 氢裂 化反 应效 率 主要通 过 热 裂 化 和加氢 活性 合理 组合 来 获得 特定 的产 品组 成 。
摘 要 ： 油溶性催化剂分散性好 ，加氢抑制结焦性 能高 ，在浆态床重 油加 氢工艺 中将具有 良好 的工业应
用前景 。围绕着近年来浆态床重 油加 氢裂化油溶性催化剂的研究进展 ，重点阐述了单金属油溶性催化剂 、混合
油溶性催化剂 和多金属 油溶性催 化剂 的研究现状 ，并展望 了油溶性催 化剂 的发展前景。
原 油 资源 重质 化 、劣 质化 日益 明显 ，伴 随着 市 场 对 轻质 油 品消 费需 求 的增长 和 环保 法规 的 日益严 格 ，加氢逐渐成为重油轻质化 、优质化的重要技术。 重 油加 氢 工艺 主要 分 固定 床 、沸腾 床 和浆 态床 ３种 类 型 。其 中 ，浆态 床 加氢 具有 原料 适应 性 强 、工艺 简 单 、操作 灵 活 、转化 率 高等 特点 ，能 够加 工其 它 重 油加 氢技 术难 以加工 的原 料 ，如 油砂 沥青 等稠 油 原 料 ，是一 种 非 常有前 景 的重 油加 氢转 化技 术 。
第 ４７卷 第 ５期 ２０１８年 ５月
当 代 化 工
Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ
Ｖｏ１．４７． Ｎｏ．５ Ｍａｙ， ２０１８
浆态 床 重 油 加 氢 裂化 油 溶 性 催 化 剂 的研 究进 展
徐 景东 ，车 晓瑞 Ｌ ，王娇 红 Ｌ
（１．中化 泉 州石化 有 限公 司 ，福建 泉州 ３６２１０３； ２．中化 泉州 能源科 技 有 限责任 公 司 ，福 建 泉 州 ３６２０００）
关 键 词 ：浆态床 ；重油 ；加氢裂化 ；油溶性催化剂
中图分类号 ：ＴＥ ６２４．９；ＴＱ ４２６
文献标源自文库码 ： Ａ
文章编号 ： １６７１－０４６０（２０１８）０５－１０４５－０４
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｏ ｉｌ－－ｓｏｌｕｂｌｅ Ｃａｔａｌｙｓｔ ｆｏｒ Ｓｌｕｒｒｙ—－ｂｅｄ Ｈ ｙｄｒｏｃｒａｃｋｉｎｇ ｏｆＨ ｅａｖｙ Ｏ ｉｌ
同 时 ，油 溶性 催化 剂具 有在 原料 油 中均 匀分 散 、加 氢潘Ｉ生高、焦炭产率低和产品质量好等特点。目前 ， 大部 分研 究结 果表 明油溶性 催 化剂是 性 能最 佳 的催 化剂 ，能 够 实现重 油 近乎完 全 转化 ，能 加工 相 当劣 质 的重油 且焦 炭 收率低 。
１ 反应机理及工艺条件
浆态床重油加氢催化剂主要可分为两类 ：多相 固体粉 末催 化 剂 和均 相分 散 型催 化剂 口 。 固体粉 末 催 化剂 与反 应 物处 于不 同相 ，反应 过程 中 ，易生 焦 组 分在催 化 剂上 沉 积堵 塞孔 道 和活性 位 ，降低催 化 剂 寿命 和引 起压 降 ，且 固体 粉末 催化 剂 活性 一般 较 低 ，催化剂用量大 ，操作条件较苛刻 ，焦炭收率高。 分 散型催 化 剂 由于 在油 相 中的分 散性 好 ，能 够克 服 固体 粉末 催 化剂 存在 的缺点 。分 散 型催 化剂 可分 为 水溶 性催 化 剂 和油溶 性催 化 剂 。通 常油 溶性催 化 剂 的成 本 比水 溶性催 化 剂 高 ，但 是 水溶 性催 化剂 在 油 相 中分散 性不 如 油溶 性催 化剂 ，容易形 成 较大 颗粒 （亚微 米 或微 米 级别 ），导 致其 活性 较低 ，用 量较 大 。
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｏｉｌ·—ｓｏｌｕｂｌｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｉｓ ｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄ ｔｏ ｂｅ ｖｅｒｙ ｐｒｏｍ ｉｓｉｎｇ ｉｎ ｔｈｅ ｓｌｕｒｒｙ－－ｂｅｄ ｈｙｄｒｏｃｒａｃｋｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｕｔｕｒｅ ｄｕｅ ｔｏ ｉｔｓ ｗ ｅｌｌ—ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｆｅｅｄｓｔｏｃｋ ａｎｄ ｔｈｅ ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ ｏｆ ｃｏｋｅ ｆｏｒｍ ａｔｉｏｎ．Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｏｉｌ—ｓｏｌｕｂｌｅ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ ｓｌｕｒｒｙ—ｂｅｄ ｈｙｄｒｏｃｒａｃｋｉｎｇ ｏｆ ｈｅａｖｙ ｏｉ１ ｉｎ ｒｅｃｅｎｔ ｙｅａｒｓ ｗａｓ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅ ｃｕｒｒｅｎｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｓｔａｔｅ ｏｆ ｔｈｅ ｍｏｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ，ｍ ｉｘｅｄ ａｎｄ ｍｕｌｔｉｍ ｅｔａｌｌｉｃ ｏｉｌ—ｓｏｌｕｂｌｅ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｗｅｒｅ ｅｍｐｈａｔｉｃａｌｌｙ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ，ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｄｅｖｅｌｏｐｍ ｅｎｔ ｐｒｏｓｐｅｃｔｓ ｗ ｅｒｅ ｐｒｏｐｏｓｅｄ ａｓ ｗ ｅｌ１． Ｋ ｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｓｌｕｒｒｙ··ｂｅｄ；Ｈ ｅａｖｙ ｏｉｌ；Ｈｙｄｒｏｃｒａｃｋｉｎｇ；Ｏｉｌ－－ｓｏｌｕｂｌｅ ｃａｔａｌｙｓｔ
因重油原料的复杂性 ，关于浆态床重油加氢反 应 机 理 的研 究 相对 较少 。在 浆态 床加 氢 过程 中 ，油 溶 性催 化剂 能 够均 匀分 散在 反应 物 中 ，经 原位 硫 化 后 生成 催化 活性 中心金 属硫化 物 。一 般认 为 ，重 油 组 分在 反应 温度 下发 生 热裂化 产 生 自由基 ，同时氢 分 子在 催化 剂金 属硫 化 物上发 生 活化并 与 自由基结 合 生成 轻组 分 ，抑制 自由基缩 聚生成焦 炭 ，同时 降 低 气体 收率 。因此 ，加 氢裂 化反 应效 率 主要通 过 热 裂 化 和加氢 活性 合理 组合 来 获得 特定 的产 品组 成 。
摘 要 ： 油溶性催化剂分散性好 ，加氢抑制结焦性 能高 ，在浆态床重 油加 氢工艺 中将具有 良好 的工业应
用前景 。围绕着近年来浆态床重 油加 氢裂化油溶性催化剂的研究进展 ，重点阐述了单金属油溶性催化剂 、混合
油溶性催化剂 和多金属 油溶性催 化剂 的研究现状 ，并展望 了油溶性催 化剂 的发展前景。
原 油 资源 重质 化 、劣 质化 日益 明显 ，伴 随着 市 场 对 轻质 油 品消 费需 求 的增长 和 环保 法规 的 日益严 格 ，加氢逐渐成为重油轻质化 、优质化的重要技术。 重 油加 氢 工艺 主要 分 固定 床 、沸腾 床 和浆 态床 ３种 类 型 。其 中 ，浆态 床 加氢 具有 原料 适应 性 强 、工艺 简 单 、操作 灵 活 、转化 率 高等 特点 ，能 够加 工其 它 重 油加 氢技 术难 以加工 的原 料 ，如 油砂 沥青 等稠 油 原 料 ，是一 种 非 常有前 景 的重 油加 氢转 化技 术 。
第 ４７卷 第 ５期 ２０１８年 ５月
当 代 化 工
Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ
Ｖｏ１．４７． Ｎｏ．５ Ｍａｙ， ２０１８
浆态 床 重 油 加 氢 裂化 油 溶 性 催 化 剂 的研 究进 展
徐 景东 ，车 晓瑞 Ｌ ，王娇 红 Ｌ
（１．中化 泉 州石化 有 限公 司 ，福建 泉州 ３６２１０３； ２．中化 泉州 能源科 技 有 限责任 公 司 ，福 建 泉 州 ３６２０００）
关 键 词 ：浆态床 ；重油 ；加氢裂化 ；油溶性催化剂
中图分类号 ：ＴＥ ６２４．９；ＴＱ ４２６
文献标源自文库码 ： Ａ
文章编号 ： １６７１－０４６０（２０１８）０５－１０４５－０４
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｏ ｉｌ－－ｓｏｌｕｂｌｅ Ｃａｔａｌｙｓｔ ｆｏｒ Ｓｌｕｒｒｙ—－ｂｅｄ Ｈ ｙｄｒｏｃｒａｃｋｉｎｇ ｏｆＨ ｅａｖｙ Ｏ ｉｌ
同 时 ，油 溶性 催化 剂具 有在 原料 油 中均 匀分 散 、加 氢潘Ｉ生高、焦炭产率低和产品质量好等特点。目前 ， 大部 分研 究结 果表 明油溶性 催 化剂是 性 能最 佳 的催 化剂 ，能 够 实现重 油 近乎完 全 转化 ，能 加工 相 当劣 质 的重油 且焦 炭 收率低 。
１ 反应机理及工艺条件
浆态床重油加氢催化剂主要可分为两类 ：多相 固体粉 末催 化 剂 和均 相分 散 型催 化剂 口 。 固体粉 末 催 化剂 与反 应 物处 于不 同相 ，反应 过程 中 ，易生 焦 组 分在催 化 剂上 沉 积堵 塞孔 道 和活性 位 ，降低催 化 剂 寿命 和引 起压 降 ，且 固体 粉末 催化 剂 活性 一般 较 低 ，催化剂用量大 ，操作条件较苛刻 ，焦炭收率高。 分 散型催 化 剂 由于 在油 相 中的分 散性 好 ，能 够克 服 固体 粉末 催 化剂 存在 的缺点 。分 散 型催 化剂 可分 为 水溶 性催 化 剂 和油溶 性催 化 剂 。通 常油 溶性催 化 剂 的成 本 比水 溶性催 化 剂 高 ，但 是 水溶 性催 化剂 在 油 相 中分散 性不 如 油溶 性催 化剂 ，容易形 成 较大 颗粒 （亚微 米 或微 米 级别 ），导 致其 活性 较低 ，用 量较 大 。