《有机化学》(第四版)第三章不饱和烃(习题答案)

第三章 不饱和烃

思考题

习题 3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69)

解：C 6H 12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体：

CH 2=CHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3

CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3

(Z,E)

(Z,E)

CH 2=CCH 2CH 2CH 3

CH 3

CH 2=CHCHCH 2CH 3

CH 3

CH 2=CHCH 2CHCH 3

CH 3

CH 3C=CHCH 2CH 3

CH 3

CH 3CH=CCH 2CH 3

CH 3CH 3CH=CH 2CHCH 3

CH 3(Z,E)

(Z,E)

CH 2=CHCCH 3

CH 3

CH 3

CH 2=CCHCH 3

CH 3

CH 3

CH 3C=CCH 3

CH 3

CH 3

CH 2=CCH 2CH 3

CH 2CH 3

C 6H 10有7个构造异构体：

CH CCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3C CCH 2CH 2CH 3

CH 3CH 2C CCH 2CH 3

CH CCHCH 2CH 3

CH 3

CH CCH 2CHCH 3

CH 3

CH CC(CH 3)3

CH 3C CCHCH 3

CH 3

习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74)

(1) (CH 3)2CHCH=CHCH(CH 3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯

(2)

(CH 3)2CHCH 2CH=CHCHCH 2CH 3

CH 3

1234567

8

2,6-二甲基-4-辛烯

(3) CH 3CH 2

C CCH 2CH 3123

456

二乙基乙炔 or 3-己炔

(4) CH 3CH 2C(CH 3)2C CH 1

2

3

4

5

3,3-二甲基-1-戊炔

(5) CH 2=CHCH 2

C

CH 1234

5

1-戊烯-4-炔

(6) HC

C C=C

CH=CH 2CH 2CH 2CH 3

CH 2CH 2CH 3

1

2

3

4

5

6

3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔

(7)

CH 3

CH 3 2,3-二甲基环己烯

(8) CH 3

CH 3

5,6-二甲基-1,3-环己二烯

习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74)

(1) ↑

C=C

CH 2CH 3H Cl

Br

↑ (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯

(2) ↓

C=C F CH 3

Cl

CH 3CH 2

↑ (E)-2-氟-3-氯-2-戊烯 (3) ↑

C=C

CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3

H

CH 3↓ (E)-3-乙基-2-己烯

(4) ↓

C=C

CH(CH 3)2

CH 2CH 2CH 3

CH 3

H

↑ (E)-3-异丙基-2-己烯

习题3.4 完成下列反应式：(P83)

(1) C 3H 7C CC 3H

7

lindlar

催化剂

C=C H C 3H 7

H

C 3H 7

(2) Li , 液NH 3

C 3H 7

C CC 3H 7C=C H C 3H 7

C 3H 7

H

(3) + Br 2

C=C H

C 2H 5C 2H 5

H

Br

H

C 2H 5

H

Br

C 2H 5

(4) C

C HOOC

COOH C=C

HOOC

Br Br COOH

+ Br 2

习题 3.5 下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。为什么？(P84)

(1) CF 3CH=CH 2 和 CH 3CH=CH

2 (2)

CH 3CH=CH 2

和 (CH 3)3NCH=CH 2

(3) CH 2=CHCl 和 CH 2=CH 2

(4) CHCl=CHCl 和 CH 2

=CHCl

解：烯烃与溴的加成反应是由亲电试剂首先进攻；双键上电子云密度越大，越有利于亲电加成反应的进行。所以，各组中反应较快者如上所示。

习题3.6 分别为下列反应提出合理的反应机理：(P84)

(1)

Cl

Cl

+ Cl 2

CHCl 3- 80 C

o

解：

Cl

Cl

+δ+

δ-

Cl

Cl -

Cl

Cl

从背面进攻

(2)

Br

Br Br

Cl Br 2 , Cl -CCl 4 , 0 C

o

+