硝酸铵爆炸前评价
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关于硝酸铵爆炸事前评价的探讨
朱兆华郭振龙
(中国石化南京化学工业有限公司)(第724研究所)
【摘要】硝酸铵主要用作肥料大量使用,或作为制造工业炸药的重要原料,是一种强氧化剂,同时又是自反应性物质,国内外因对其控制或管理不严,曾发生多起重大事故。为防止在生产,贮存、运输以及使用过程中的爆炸事故,笔者探讨并提出了硝酸铵爆炸事前评价模式。这种评价方法,对控制和预防硝酸铵发生事故,有借鉴、推广和现实意义。
【关键词】硝酸铵爆炸事前评价
1前言
硝酸铵在1659年,由德国人J.R.格劳贝尔首次制得。它既作为肥料大量使用着,也是制造工业炸药的重要原料。它是一种强氧化剂,同时又是自反应性物质。国内外曾发生多次重大事故。例如,1921年9月21日晨,位于德国奥堡的巴斯夫公同的一家工厂,为破碎已结成大块的4500吨硝酸铵与硫酸铵的混合盐,使用代拿迈特炸药来爆破而发生了大爆炸,造成509人死亡,160人失踪,1952人受伤,现场留下了一个直径130米,深60米的爆坑,在半径6公里范围内造成了严重破坏,消防人员及有关人员全部丧生;1947年4月16日,停泊在美国德克萨城并装有2280吨袋装硝酸铵肥料的法国货船“兰得卡浦”号,硝酸铵起火发生大爆炸;与此同时,一艘装载950吨硝酸铵化肥和2000吨硫磺的美国货船“哈佛里尔”号,在停泊中,于17日凌晨,也发生爆炸而沉没,半径1英里范围内的所有房屋被摧毁,有552人死亡,3000人受伤,损失达6700万美元;1998年1月26日,我国陕西兴平兴化集团有限责任公司,发生生产系统硝酸铵溶液爆炸,死亡22人,重伤6人,轻伤52人,造成重大损失。
硝酸铵在常温下是稳定的,但在高温、高压、明火和有可能被氧化的物质存在下的条件发生爆炸,量越大,爆炸威力就越大。因此,在硝酸铵的生产、贮存、运输、使用过程中,对其进行爆炸事前评价,了解其破坏威力、作用范围、对人员伤害情况,采取对策措施,是十分有益的。
2硝酸铵的主要危险性分析
硝酸铵的强氧化性、自反应性、分解放热性决定了它的爆炸危险性。
2.1硝酸铵的强氧化性
硝酸铵如与硫、磷、还原剂、有机物(如油类)等相混合时,会形成氧化能力较强的体系,有引起燃烧爆炸的危险性。
2.2硝酸铵的热分解性
硝酸铵易发生热分解。当大量贮存时,若存料下层不及时导出热量,有可能发生自燃,因其酸度增大并存在有机杂质时,也很容易发生自燃。
硝酸铵在不同的温度,有不同的分解产物。
在110℃时,逐渐分解:NH4NO3NH3+HNO3+173KJ
在(170~190)℃时,会分解放出一氧化二氮:NH4NO3N2O+2H2O+127KJ 在210℃时,分解加快,同时发生爆炸:NH4NO3N2+0.5O2+2H2O+129KJ
在400℃以上时,发生爆炸:NH4NO30.75 N2+0.5NO2+2H2O+123KJ
NH4NO3+2NO2N2+2HNO3+H2O+231KJ
在有酸,例如,硝酸、硫酸、盐酸存在时,硝酸铵的热分解明显加快,开始分解的温度开始降低。当有氯化物、铬酸盐、钴化合物等杂质存在时,则会对硝酸铵的热分解起催化作用。
2.3 硝酸铵的爆炸性
硝酸铵是一
种爆炸性物质,虽
引爆作用敏感性
差,对传爆作用极
不敏感,对机械作
用完全不敏感,但
当加热时,如不导
出热分解产物,就
可能发生爆炸,也
可能因其它系统
局部爆炸产生的
冲击波作用而传
爆。在生产、贮存、
运输、使用过程
中,如处理不当或
不采取相应的预
防措施,也有可能
导致严重的爆炸
事故。
硝酸铵的氧
平衡为+19.99克/100克,按CHETAE氧平衡判定爆炸危险标准,属危险性大的一类。硝酸铵中混入有机杂质时,能明显增加硝酸铵的爆炸危险性。
熔融的硝酸铵在铜、锌、锑、镍、镉、铅等金属粉末作用下,会转化成不稳定的亚硝酸铵而容易引起爆炸;在中和生成硝酸铵溶液时,因氧化氮肥没有除尽,生成硝酸铵而发生爆炸的事例曾不止一次地发生过。
3硝酸铵爆炸事前评价
3.1 评价程序
鉴于硝酸铵的爆炸危险性和多次爆炸的惨痛教训,根据国内外成功的评价及有关爆炸计算方法,兹提出如下硝酸铵爆炸事前评价方法。其评价程序见图1。
3.2评价方法
硝酸铵爆炸的事前评价主要是据爆炸理论计算其有关爆炸参数。在此计算预测的情况下,就可考虑具体的破坏情况、人员伤害情况、其影响范围和程度、对附近的易燃、易爆、毒害物质导致燃烧、爆炸、泄漏、毒害的可能性,由此提出相应的对策措施。具体计算方法如下:
1) 爆热(Q V )的计算
根据公式可以计算爆热。
Q V =Q p +
1000
952.0∑∑⨯i
i
i
M
m n (1)
式中,Q V 为定热爆热(KJ/kg ); ∑n i 为反应产物的摩尔数; ∑n i M i 为反应物的质量数; Q P 为定压爆热(KJ/kg )。
(2) Q p =
式中,∑n i g i 为各反应物的摩尔数(n i )与其生成热(g i )乘积之和; ∑n i Q i 为反应物的摩尔数(n i )与发生热(Q i )乘积之和。
2) 爆温(T 爆)的计算
先根据反应产物计算平均比热容C v ,公式为:
(3) C v =
式中,C v 为反应产物的平均定容热容(cal/k·mol ); C vi 为反应产物的平均定容热容(cal/k·mol ); 然后,再按式(4)计算爆温:
T 爆= T 0+ (4)
式中,T 爆 为爆温(k );
T 0 为反应物的原始温度(k )。
3.3梯恩梯当量(W TNT )计算 为了计算和评价爆炸效应,人们通常以1000千卡/公斤作为梯恩梯当量。其计算公式为:
W TNT =
(5)
式中,W —为硝酸铵质量(kg );
∑∑⋅⋅i V V
i i n C Q M m