W-SBA-15催化环氧化苯乙烯合成环氧苯乙烷
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１ ２ 催 化 剂 试 样 的 制 备 ．
所用 的有 机过 氧 酸价 格 比较 昂贵 ， 难分 离 ， 生产 技 术要 求 高 。 近 年来 ， 环境 友好 、 济合 理 的催 化环 氧化 方 经
按文 献 ［ ］ 成 以 ＮａＷＯ ８合 。 为 钨 源 的 ｗ—
Ｓ Ａ一５催化 剂 ， 得 ｓ／ 比 （ 尔 比） ２ 、 ２ Ｂ １ 制 ｉｗ 摩 为 ４３、
第 ２ ７卷 第 ３ 期
２１ ０ ０年 ５月
精
细
石
油
化
工
ＳＰ ＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＥＴＲＯＣＨ ＥＭ Ｉ Ｐ ＣＡＬＳ
Ｗ—Ｂ 一 化 环 氧 化 苯 乙 烯 合 成 环 氧 苯 乙 烷 ＳＡ１ ５催
白 向 向 沈 健
（ 宁石油化工大学石油 化工学院 ， 宁 抚 顺 １３０） 辽 辽 １ ０ １
Ｓ Ａ一５催 化 苯 乙 烯 环 氧 化 反 应 进 行 了 研 究 ， 对 Ｂ １ 并
４ 、 ５一 系 列 Ｗ—Ｂ １ ７９ Ｓ Ａ一５介 孔 分 子 筛 ， 别 记 为 分
Ｂ、 Ｄ、 纯 Ｓ Ａ一５记 为 Ａ。 Ｃ、 Ｅ， Ｂ １ １ ３ 环 氧 化 反 应 机 理 ｌ ． ９ ］ 苯 乙 烯 和 Ｈ Ｏ。 氧 化 反 应 可 表 示 为 ： 的
废 水 ， 成 严 重 的 环 境 污 染 。 过 氧 酸 直 接 氧 化 法 造
器 ， 气 为 氮 气 ， ０ｍ ×０ １ ５ ｍｍ 毛 细 管 色谱 载 ５ ． ２ 柱 ， 谱 分 析 条 件 为 初 始 温 度 １Ｏ℃， 留 １ 色 ７ 停
ｍｉ ， ３℃／ ｉ ｎ以 ａ ｒ ｎ升温 到 ２ ０℃ ， ２ 采用 峰面 积校 正 归一 法计算 各 组分 在 产物 中的含 量 。
摘 要 ： 验 以 ＮａＷＯ 实 。 为 钨 源 直 接 合 成 Ｗ —Ｂ １ 介 孔 分 子 筛 ， 以 Ｘ Ｄ、 Ｅ Ｓ Ａ一５ 并 Ｒ Ｂ Ｔ对 Ｗ— Ｂ １ Ｓ Ａ一５的 结 构 进 行 了
分 析 。 以质 量 分 数 ３ 的 Ｈ。 。为氧 化 剂 ， 酮 为 溶 剂 ， 介 孔 分 子 筛 Ｗ－ Ｂ 一 ５催 化 环 氧 化 苯 乙 烯 反 应 进 Ｏ ０ 丙 对 ＳＡ１ 行 了研 究 。其 较 佳 工 艺 条 件 为 ： 反应 温 度 ７ Ｏ℃ ， 应 时 间 ８ ｈ 催 化 剂 用 量 为 原 料 的 １ ． （ 量 分 数 ） ｒ 苯 反 ， ００ 质 ，（ ／
吸 附 温 度 为 ７ 试 样 在 测 量 前 ３ ３Ｋ 真 空 活 化 ７Ｋ， ８
１ ； ４ ９ ６ｈ ＨＰ ８ ０型 气 相 色 谱 仪 ， 火 焰 离 子 检 测 氢
成熟 ， 作 弹 性 较 大 ， 择性 好 ， 操 选 收率 高 ， 资 少 。 投
但对设 备 腐蚀 严 重 ， 产 过 程 中产 生 大 量 的 含 卤 生
乙 烯 ） （ 酮 ）：（ 一 １： ２ 苯 乙 烯 的 转 化 率 可 达 ３ ． ５ ， 氧 苯 乙 烷 的 选 择 性 为 ３ ． ４ ， 氧 ： 丙 ，Ｈ Ｏ ） ２ ２： ， ４ ２ 环 ６ ５ 环
苯 乙烷 的收 率 为 １ ． １ （ 量 分 数 ） ２ ５ 质 。 关键词 ： Ｓ Ａ １ 催 化环氧化 Ｗ— Ｂ 一 ５
副 反 应 ：Ｐ Ｃ ｈ Ｈ— Ｃ Ｈ２ ＋ Ｈ２ 一 Ｏ２ Ｐ ＣＨ（ ｈ ） Ｐ ＣＨ￣ ＣＨ２ ＋ Ｈ２ ２ —＋ 产 物 ｈ — 副 Ｏ
Ｐ ２ （ Ｏ 。 Ｏ，Ｅ 。 平 均 相 对 分 子 质 量 １ ３ Ｅ 。 Ｐ 。 Ｏ。，
５８ ０ ， 国 Ａｌｒ ｈ； 盐 酸 （ 量 分 数 ３ Ｖ ） 丙 ０ ）美 ｄｉ 浓 ｃ 质 ７ ｏ、
主 反 应 ：Ｐ ＣＨ ＣＨ２ 十Ｈ２ ） 一 ｈ — （２ Ｐ Ｃ Ｈａ ｈ２ Ｏ
工艺 条件 进行 了考察 。
ｌ 实 验 部 分
１ １氧 苯 乙烷 和苯 乙醛 。该 反 Ｐ Ｃ Ｈ。 应 首 先生 成环 氧 苯 乙烷 ， 后 环 氧 苯 乙烷 进 一 步 然 全 部 异构 化 为苯 乙醛 。
法受 到越 来越 多学 者 的关 注 。介 孔分 子筛 催 化 ］ 剂在 烯烃 氧化 方 面有 着 广泛 的应 用＿ 。陈扬 英 ５ ］
等＿ 首 次 报道 了 以 ＮａＷ Ｏ 和 Ｈ 为 钨源 直 ８ ｗＯ 接合 成 的 Ｗ— Ｂ 一 ５催 化 剂 ， 环 己烯 环 氧 化 反 Ｓ Ａ１ 对 应具 有较 高 的催 化 活 性 。笔 者 对 直 接 合 成 的 ｗ—
氧 化 法 。 卤 醇 法 生 产 环 氧 苯 乙 烷 流 程 短 ， 艺 ］ 工
ｉａ ｕＤ ＭＡＸ ｌ ｇｋ ／ — ＡＸ射 线 衍射 仪 ， 长 为 Ｃ 波 ｕ Ｋ 管 电流 为 １ ０ ｍＡ， 压 为 ４ Ｖ； ｃｏ — ， ０ 电 ０ ｋ Ｍｉｒｍｅ ｒ ｉ ＡＰ ２ １ ｉｃ ＡＳ ０ ０型 物 理 吸 附仪 ， 附 质 为 Ｎ ， ｔｓ 吸 。
中 图分 类 号 ： ＴＱ４ ６ ９ ２ ．４
苯 乙烯
环氧苯乙烷
过 氧 化 氢
文 献标 识 码 ： Ａ
环 氧苯 乙烷 又 称 氧 化 苯 乙烯 ， 般 用 作 环 氧 一 树脂稀 释 剂 、 ＵＶ 吸 收剂 、 香剂 ｌ ， 增 １ 也是 有 机 合 ］ 成 、 药 工业 、 料工业 的重要 中间体 。工业 上 环 制 香 氧苯 乙烷 的生 产 采用传 统 的 卤醇法 和 过氧 酸直 接
酮 ， 析 纯 ， 阳 市 新 东 试 剂 厂 ； 硅 酸 乙 酯 分 沈 正 （ Ｏ ） 分析 纯 ， 阳 市试 剂 三厂 ； 乙烯 ， 业 ＴＥ Ｓ ， 沈 苯 工 级 ， 顺 市 化 学 塑 料 厂 ； Ｏ （ 量 分 数 ３ ） 抚 Ｈ。 质 Ｏ 、
其 中， 副产 物 包括 苯 甲酸 、 乙二 醇等 。 苯
所用 的有 机过 氧 酸价 格 比较 昂贵 ， 难分 离 ， 生产 技 术要 求 高 。 近 年来 ， 环境 友好 、 济合 理 的催 化环 氧化 方 经
按文 献 ［ ］ 成 以 ＮａＷＯ ８合 。 为 钨 源 的 ｗ—
Ｓ Ａ一５催化 剂 ， 得 ｓ／ 比 （ 尔 比） ２ 、 ２ Ｂ １ 制 ｉｗ 摩 为 ４３、
第 ２ ７卷 第 ３ 期
２１ ０ ０年 ５月
精
细
石
油
化
工
ＳＰ ＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＥＴＲＯＣＨ ＥＭ Ｉ Ｐ ＣＡＬＳ
Ｗ—Ｂ 一 化 环 氧 化 苯 乙 烯 合 成 环 氧 苯 乙 烷 ＳＡ１ ５催
白 向 向 沈 健
（ 宁石油化工大学石油 化工学院 ， 宁 抚 顺 １３０） 辽 辽 １ ０ １
Ｓ Ａ一５催 化 苯 乙 烯 环 氧 化 反 应 进 行 了 研 究 ， 对 Ｂ １ 并
４ 、 ５一 系 列 Ｗ—Ｂ １ ７９ Ｓ Ａ一５介 孔 分 子 筛 ， 别 记 为 分
Ｂ、 Ｄ、 纯 Ｓ Ａ一５记 为 Ａ。 Ｃ、 Ｅ， Ｂ １ １ ３ 环 氧 化 反 应 机 理 ｌ ． ９ ］ 苯 乙 烯 和 Ｈ Ｏ。 氧 化 反 应 可 表 示 为 ： 的
废 水 ， 成 严 重 的 环 境 污 染 。 过 氧 酸 直 接 氧 化 法 造
器 ， 气 为 氮 气 ， ０ｍ ×０ １ ５ ｍｍ 毛 细 管 色谱 载 ５ ． ２ 柱 ， 谱 分 析 条 件 为 初 始 温 度 １Ｏ℃， 留 １ 色 ７ 停
ｍｉ ， ３℃／ ｉ ｎ以 ａ ｒ ｎ升温 到 ２ ０℃ ， ２ 采用 峰面 积校 正 归一 法计算 各 组分 在 产物 中的含 量 。
摘 要 ： 验 以 ＮａＷＯ 实 。 为 钨 源 直 接 合 成 Ｗ —Ｂ １ 介 孔 分 子 筛 ， 以 Ｘ Ｄ、 Ｅ Ｓ Ａ一５ 并 Ｒ Ｂ Ｔ对 Ｗ— Ｂ １ Ｓ Ａ一５的 结 构 进 行 了
分 析 。 以质 量 分 数 ３ 的 Ｈ。 。为氧 化 剂 ， 酮 为 溶 剂 ， 介 孔 分 子 筛 Ｗ－ Ｂ 一 ５催 化 环 氧 化 苯 乙 烯 反 应 进 Ｏ ０ 丙 对 ＳＡ１ 行 了研 究 。其 较 佳 工 艺 条 件 为 ： 反应 温 度 ７ Ｏ℃ ， 应 时 间 ８ ｈ 催 化 剂 用 量 为 原 料 的 １ ． （ 量 分 数 ） ｒ 苯 反 ， ００ 质 ，（ ／
吸 附 温 度 为 ７ 试 样 在 测 量 前 ３ ３Ｋ 真 空 活 化 ７Ｋ， ８
１ ； ４ ９ ６ｈ ＨＰ ８ ０型 气 相 色 谱 仪 ， 火 焰 离 子 检 测 氢
成熟 ， 作 弹 性 较 大 ， 择性 好 ， 操 选 收率 高 ， 资 少 。 投
但对设 备 腐蚀 严 重 ， 产 过 程 中产 生 大 量 的 含 卤 生
乙 烯 ） （ 酮 ）：（ 一 １： ２ 苯 乙 烯 的 转 化 率 可 达 ３ ． ５ ， 氧 苯 乙 烷 的 选 择 性 为 ３ ． ４ ， 氧 ： 丙 ，Ｈ Ｏ ） ２ ２： ， ４ ２ 环 ６ ５ 环
苯 乙烷 的收 率 为 １ ． １ （ 量 分 数 ） ２ ５ 质 。 关键词 ： Ｓ Ａ １ 催 化环氧化 Ｗ— Ｂ 一 ５
副 反 应 ：Ｐ Ｃ ｈ Ｈ— Ｃ Ｈ２ ＋ Ｈ２ 一 Ｏ２ Ｐ ＣＨ（ ｈ ） Ｐ ＣＨ￣ ＣＨ２ ＋ Ｈ２ ２ —＋ 产 物 ｈ — 副 Ｏ
Ｐ ２ （ Ｏ 。 Ｏ，Ｅ 。 平 均 相 对 分 子 质 量 １ ３ Ｅ 。 Ｐ 。 Ｏ。，
５８ ０ ， 国 Ａｌｒ ｈ； 盐 酸 （ 量 分 数 ３ Ｖ ） 丙 ０ ）美 ｄｉ 浓 ｃ 质 ７ ｏ、
主 反 应 ：Ｐ ＣＨ ＣＨ２ 十Ｈ２ ） 一 ｈ — （２ Ｐ Ｃ Ｈａ ｈ２ Ｏ
工艺 条件 进行 了考察 。
ｌ 实 验 部 分
１ １氧 苯 乙烷 和苯 乙醛 。该 反 Ｐ Ｃ Ｈ。 应 首 先生 成环 氧 苯 乙烷 ， 后 环 氧 苯 乙烷 进 一 步 然 全 部 异构 化 为苯 乙醛 。
法受 到越 来越 多学 者 的关 注 。介 孔分 子筛 催 化 ］ 剂在 烯烃 氧化 方 面有 着 广泛 的应 用＿ 。陈扬 英 ５ ］
等＿ 首 次 报道 了 以 ＮａＷ Ｏ 和 Ｈ 为 钨源 直 ８ ｗＯ 接合 成 的 Ｗ— Ｂ 一 ５催 化 剂 ， 环 己烯 环 氧 化 反 Ｓ Ａ１ 对 应具 有较 高 的催 化 活 性 。笔 者 对 直 接 合 成 的 ｗ—
氧 化 法 。 卤 醇 法 生 产 环 氧 苯 乙 烷 流 程 短 ， 艺 ］ 工
ｉａ ｕＤ ＭＡＸ ｌ ｇｋ ／ — ＡＸ射 线 衍射 仪 ， 长 为 Ｃ 波 ｕ Ｋ 管 电流 为 １ ０ ｍＡ， 压 为 ４ Ｖ； ｃｏ — ， ０ 电 ０ ｋ Ｍｉｒｍｅ ｒ ｉ ＡＰ ２ １ ｉｃ ＡＳ ０ ０型 物 理 吸 附仪 ， 附 质 为 Ｎ ， ｔｓ 吸 。
中 图分 类 号 ： ＴＱ４ ６ ９ ２ ．４
苯 乙烯
环氧苯乙烷
过 氧 化 氢
文 献标 识 码 ： Ａ
环 氧苯 乙烷 又 称 氧 化 苯 乙烯 ， 般 用 作 环 氧 一 树脂稀 释 剂 、 ＵＶ 吸 收剂 、 香剂 ｌ ， 增 １ 也是 有 机 合 ］ 成 、 药 工业 、 料工业 的重要 中间体 。工业 上 环 制 香 氧苯 乙烷 的生 产 采用传 统 的 卤醇法 和 过氧 酸直 接
酮 ， 析 纯 ， 阳 市 新 东 试 剂 厂 ； 硅 酸 乙 酯 分 沈 正 （ Ｏ ） 分析 纯 ， 阳 市试 剂 三厂 ； 乙烯 ， 业 ＴＥ Ｓ ， 沈 苯 工 级 ， 顺 市 化 学 塑 料 厂 ； Ｏ （ 量 分 数 ３ ） 抚 Ｈ。 质 Ｏ 、
其 中， 副产 物 包括 苯 甲酸 、 乙二 醇等 。 苯