煤低温干馏
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mei diwen ganliu
煤低温干馏
low-temperature carbonization of coal
煤干馏方法之一,指采用较低的加热终温 (500~600℃),使煤在隔绝空气条件下,受热分解生成半焦、低温煤焦油(见煤焦油)、煤气和热解水过程。低温干馏的设备称为低温干馏炉。与高温干馏(即焦化)相比,低温干馏的焦油产率较高而煤气产率较低。一般半焦为50%~70%,低温煤焦油8%~25%,煤气80~100m □/t (原料煤)。
沿革 煤低温干馏技术的应用始于19世纪,当时主要用于制取灯油(或称煤油)和蜡。19世纪末,因电灯的发明而趋于衰落。第二次世界大战前夕及大战期间,纳粹德国基于战争的目的,建立了大型低温干馏工厂,生产低温干馏煤焦油,再经高压加氢制取汽油、柴油。战后,大量廉价石油的开采,使煤低温干馏工业再次陷于停滞状态,各种新型低温干馏的方法多处于试验阶段。
历史上曾出现过很多低温干馏方法,但工业上成功的只有几种。这些方法按炉的加热方式可分为外热式、内热式及内热外热混合式。外热式炉的加热介质与原料不直接接触,热量由炉壁传入;内热式炉的加热介质与原料直接接触,因加热介质的不同而有固体热载体法和气体热载体法两种。
内热式气体热载体法 鲁奇-斯皮尔盖斯低温干馏法是工业上已采用的典型方法。此法采用气体热载体内热式垂直连续炉,在中国俗称三段炉,即从上而下包括干燥段、干馏段和冷却段三部分(图1 三段炉结构)。褐煤或由褐煤压制成的型块(约25~60mm )由上而下移动,与燃烧气逆流直接接触受热。炉顶原料的含水量约15%时,在干燥段脱除水分至 1.0%以下,逆流而上的约250℃热气体冷至80~100℃。干燥后原料在干馏段被600~700℃不含氧的燃烧气加热至约500℃,发生热分解;热气体冷至约250℃,生成的半焦进入冷却段被冷气体冷却。半焦排出后进一步用水和空气冷却。从干馏段逸出的挥发物经过冷凝、冷却等步骤,得到焦油和热解水。德国、美国、苏联、捷克斯洛伐克、新西兰和日本都曾建有此类炉型。中国东北也曾建此种炉。60年代初,在中国曾采用的气燃式炉也属此类型,后因大量廉价天然石油的开采而停产。
内热式固体热载体法 鲁奇-鲁尔盖斯低温干馏法(简称L -R 法)是固体热载体内热式的典型方法。原料为褐煤、非粘结性煤、弱粘结性煤以及油页岩。20世纪50年代,在联邦德国多尔斯滕建有一套处理能力为10t/h 煤的中间试验装置,使用的热载体是固体颗粒(小瓷球、砂子或半焦)。由于过程产品气体不含废气,因此后处理系统的设备尺寸较小,煤气热值较高,可达20.5~40.6MJ/m □。此法由于温差大,颗粒小,传热极快,因此具有很大的处理能力。所得液体产品较多、加工高挥发分煤时,产率可达30%。
-R 法工艺流程(图2L-R 法工艺流程)是首先将初步预热的小块原料煤,同来自分离器的热半焦在混合器内混合,发生热分解作用。然后落入缓冲器内,停留一定时间,完成热分解。从缓冲器出来的半焦进入提升管底部,由热空气提送,同时在提升管中烧去其中的残碳,使温度升高,然后进入分离器内进行气固分离。半焦再返回混合器,如此循环。从混合器逸出
的挥发物,经除尘、冷凝和冷却、回收油类,得到热值较高的煤气。
参考书目
津大学燃料化学工业教研室编:《低温干馏工程》,上册,石油工业出版社,北京,1959 。
A.Elliott ed., Chemistry of Coal Utilization,2nd Sup.vol., John Wiley %26 Sons, New York,1981.
(崔之栋)
第二章煤的低温干馏
§ 2、煤的低温干馏
§2.1 概述
1.煤干馏定义:
煤在隔绝空气的条件下,受热分解生成煤气、焦油、粗苯和焦炭的过程。
2.煤干馏分类(按加热终温):
低温干馏:500~600℃
中温干馏:700~900℃
高温干馏:900~1100℃
3.低温干馏过程特点:
热加工过程、
常压生产、
不用加氢和氧、
实现煤部分气化(煤气)和液化(焦油)。
4.适用煤:
褐煤、长焰煤和高挥发分的不黏煤等低阶煤。
中国煤炭分类:褐煤(HM)烟煤无烟煤(WY)
{长焰煤(CY) 不黏煤(BN)弱黏煤(RN)气煤(QM)肥煤(FM)焦煤(JM)瘦煤(SM)贫煤(PM)}
5.低温干馏产品:
半焦、煤气、焦油
§ 2.2 低温干馏产品
1.半焦:
⑴半焦的性质:
孔隙率∕%:30~50
反应性(于1050℃,co2)∕[ml∕(g·s)]: 比高温焦炭高
比电阻/Ω·m:比高温焦炭高
(煤的变质程度越低其反应性和比电阻越高)
机械强度/%:低于高温焦炭
⑵半焦的应用:
①做优质的民用和动力燃料
无烟、不生成焦油、反应性好、热效率高、有一定块度
②铁合金的优良炭料
要求比电阻尽可能高
③其他
冶金型焦中间产品,粉矿烧结,高炉炼铁的喷吹料
2.煤焦油:
⑴物理性质:
黑褐色液体,密度小于1g/ cm3,比高温焦油轻
⑵成分:
酚类:35%、
中性含氧化合物:20%~25%、
芳烃:15%~25%、
环烷烃:10%、
沥青:10%、
烷烃:2%~10%、
烯烃:3%~5%、
中性含氮化合物:2%~3%、
有机碱:1%~2%。
⑶用途:
①发动机燃料,生产酚类和烃类;
②提取的酚可用于生产塑料、合成纤维、医药等产品;
③褐煤焦油中含有大量蜡类是生产表面活性剂和洗涤剂的原料。
3.煤气
⑴性质及成分:
密度:0.9~1.2Kg/ m3;
成分:甲烷、氢气、一氧化碳等。
⑵用途:
本企业加热燃料,民用,也可做化学合成原料气。
§ 2.3 干馏产品的影响因素
1.原料煤:
⑴产品产率:
①焦油﹤一般煤阶↘,焦油↗﹥
褐煤焦油产率变动于:4.5%~23%
烟煤焦油产率介于:0.5%~20%(从气煤到瘦煤随变质
程度↗而焦油产率↘,肥煤例外)
腐泥煤低温焦油产率一般较高:可高达40%
②煤气﹤一般煤阶↘,煤气↗﹥
干泥炭煤气产率:16%~32%
馏褐煤煤气产率:6%~22%
600℃烟煤煤气产率:6%~17%