祛痘类化妆品中非法添加甲硝唑分析.docx

祛痘类化妆品中非法添加甲硝唑分析目前市场上有很多具有功效非特殊用途化妆品，包括祛痘、去屑、美白、抗皱、保湿等产品。这些产品作为非特殊用途化妆品进行管理，但具备了特殊用途化妆品的某种特点，通常含有一定功效的化学成分。由于这些产品不需要进行技术评审，监督也通常局限在标签标识的检查及常规卫生指标的检验上，由于缺乏系统的成分、DU性、功效检测方法及评价要求，使得目前化妆品的卫生质量仅仅是现行标准规定的合格，不能有效反映化妆品的真实质量[1]，因此功能成分的添加及使用安全监督力度不足，给产品的卫生安全性带来了较大的隐患。

抗生素因其具有抗菌作用和非特异性抗炎作用，常作为痤疮(青春痘)的治疗药物，抗生素类对青春痘有一定的治疗效果而常用于外用药中。许多化妆品企业也推出了祛痘产品，由于化妆品对使用安全性的要求更高，不仅要求使用安全，不能对施用部位产生明显刺激和损伤，更不能产生任何抗药性，长期使用一些内含防腐、抗菌成分的祛痘化妆品还可能诱发或加重痤疮[2]。鉴于此,《化妆品卫生规范》(20XX年版)规定抗生素类和甲硝唑为禁用物质[3]。20XX年1月9日，XXX省食品药品监督管理局发布了一份不合格化妆品通报，其中8个批次品种存在非法添加甲硝唑和氯霉素等物质。20XX年12月25日，XXX市市食药局公布，批号为“21JM1”的契尔氏雪盐止痘祛印膏等6批次化妆品被查出含有甲硝唑或氯霉素。综上，市场上祛痘除螨类化妆品中添加抗生素情况较严重，主要添加的有两种抗生素：甲硝唑和氯霉素。甲硝唑，主要用于治疗或预防上述厌氧菌引起的系统或局部

感染，近年来广泛用于抗厌氧菌感染，对毛囊虫病、痤疮、酒渣鼻也有一定的疗效。甲硝唑作为较常用的抗生素，它的滥用常会导致细菌在巨大的环境压力下产生耐药性。甲硝唑对某些动物还有致癌作用，长期应用会给消费者带来伤害。甲硝唑不良反应病例中，甲硝唑所致的变态反应涉及到身体多个系统，且有一些过敏性休克、剥脱性皮炎等严重变态反应[4][5]。氯霉素属抑菌性广谱抗生素，是治疗伤寒，副伤寒的首选药，治疗厌氧菌感染的特效药物之一，其次用于敏感微生物所致的各种感染性疾病的治疗。主要不良反应是抑制骨髓造血机能，因其对血液系统的DU性较大，现在已经很少使用。青霉素与氯霉素、四环素类联用疗效会降低，且不良反应以全身性反应为主[6]。

1材料和方法

1.1材料样品全部为宣称具有祛痘或祛斑功效的化妆品，采样地点为韶关市区及周边县市，具体包括药店3家、商场4家、超市4家、化妆品专卖店6家，共涉及28家生产企业共32个品种(按照GB/T18670－20XX年版)规定第三部分测定祛痘除螨类化妆品中抗生素和甲硝唑的高效液相色谱法，对上述32个品种进行甲硝唑和氯霉素筛查，以甲硝唑、氯霉素为对照品，用HPLC-DAD外标法定性定量。

1.3检测方法采用高效液相色谱-二极管阵列检测器（HPLC-DAD）同时测定化妆品中祛痘产品中氯霉素和甲硝唑。标准曲线的制备：取标准混合溶液（甲硝唑、氯霉素）（1.0mg/mL）0，1.0，

2.0，4.0，5.0mL，分别于5、20、20、20、5mL容量瓶中，用流动相定容至刻度，摇匀。即配制成标准混合使用液浓度分别为0，0.05，0.10，0.20，1.00mg/mL

的标准系列。然后分别进样10μL，于268nm波长处测量峰面积。根据标准系列质量浓度和峰面积绘制标准曲线。样品用用甲醇+盐（0.1mol/L）=1+1混合溶液稀释至刻度，振摇，超声提取20～30分钟，经0.45μm滤膜过滤，滤液作为待测样品。采用依利特HypersilC185μm20XX年起在化妆品监管领域率先引入了风险管理标准方法（主要基于ISO31000:20XX年来的创新实践已取得初步成果。20XX年6月，XXX省食品药品监管局在全国率先编制并向社会发布《XXX省化妆品安全风险管理年度报告（20XX年度）》，开展化妆品安全风险交流，提升XXX省化妆品安全治理水平[8]。20XX年XXX省食品药品监督管理局在全省范围内开展针对化妆品非法添加行为的飞行检查，在事前开展风险监测的基础上，重点对一些声称具有祛痘、祛斑、美白功能的高风险化妆品进行检查，该局全年共组织开展了四期飞行检查和两轮全省的全面监督检查，发布６期不合格化妆品通告和２期非法化妆品生产企业名录；吊销１张《化妆品生产企业卫生许可证》。此次抽验结果显示非法添加甲硝唑、氯霉素为零检出，阳性检出率为0，可见监管有成效。

3.2.3样品代表性尚有欠缺化妆品专项抽样的所有样品需要依照规定，按销售价格购买，购买经费需被抽样方以正规发票的形式作为有效证据实施报销。实际情况是，能够开具正规发票的被抽样方一般都是规模化的超市、商场、药店等大型机构，有正规的进货渠道和流程确保索票索证和确保产品来源可追溯性，阳性样出现几率通过此环节已经大幅筛减；一些小型零售店、城乡结合部等边缘区域，品牌比

较杂和小众，进货源头较难追溯，本身已经是上游监管鞭长难及之处，所销化妆品更多追求效果显著和见效快，这些区域非法添加阳性样的几率会更高。然而其一般不具有提供正规发票的能力，抽样范围未能覆盖。其次，规模小的零售店，化妆品每个品种一般只放少数量进行试销售，我们化妆品抽样要保证检验足够量和留样量，这些小型零售店难以同时提供足够数量的同批次样品量，也缩小了我们抽样源覆盖范围。再次，微商作为化妆品销售一个较大的载体，以效果显著博得购买欲和回购率，并没有列入我们此次的抽样范围，所以，样品代表性尚有欠缺。

3.2.4样本量有限本文中所涉祛痘类化妆品数量为32批次，样本量相对较少，且样源集中在大型超市、药店，体现了所涉销售场所的一般情况。另外《化妆品卫生规范》(20XX年版)规定抗生素类和甲硝唑为禁用物质针对的品种为祛痘除螨类化妆品，本文中所涉化妆品都为祛痘类，样本量有限。3.2.5探索检验结果显示有一定数量的样品检出与甲硝唑、氯霉素保留时间相同的峰，但相应色谱峰的吸收光谱不同，确定为阴性样。微量成分添加与较大杂质干扰峰同时存在时对总体峰形的影响判断有一个怎样的趋势，可以在检验方法和研究方向进一步探索。

4建议

本次祛痘类化妆品违法添加甲硝唑、氯霉素检验情况，一方面是对我们监管部门严格执法成效的肯定，另一方面也看到在抽样方面，由于多种条件制约还存在的一定范围的监管盲区，也提示我们监督执