灰霉病杀手嘧霉胺解读

灰霉病杀手嘧霉胺解读

嘧霉胺（pyrimethanil）又称甲基嘧啶胺、二甲嘧啶胺，属于苯氨基嘧啶类杀菌剂，对灰霉病有特效。嘧霉胺由GL.Neumann等报道(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,1992,1:395），由ScheringAG和Hoechst Schering AgrEvo发现并开发，现在归Bayer CropScience拥有。在欧洲，于2003年剥离给BASF AG(现在BASF SE）。其杀菌作用机理独特，通过抑制病菌侵染酶的分泌，阻止病菌侵染，从而杀死病菌，具有保护和治疗作用，同时具有内吸和熏蒸作用。

1 理化性质

嘧霉胺国际通用名称：pyrimethanil；CAS登录号：53112-28-0；化学名称：4,6-二甲基-N-苯基-2-嘧啶胺；N－(4,6-二甲基嘧啶-2-基）苯胺；4,6-二甲基嘧啶胺；分子式为C12H13N3；相对分子质量为199.25；结构式如图1。

图1 嘧霉胺的结构式

嘧霉胺原药含量≥97.5%，包括不超过0.05%的氨腈。外观为无色晶体。熔点96.3℃。蒸气压 2.2 mPa（25℃）(OECD 104）。K ow lgP 2.84(pH 6.1,25℃）。Henry常数3.6×10-3Pa•m3/mol(计算值）。相对密度1.15（20℃）。水中溶解度0.121 g/L(pH 6.1,25℃）；丙酮389、乙酸乙酯617、甲醇176、二氯甲烷1000、正己烷23.7、甲苯412(g/L,20℃）。在水中一定pH范围内稳定。在54℃稳定14 d。pK a3.52，弱碱(20℃）(OECD 112）。

2 毒性

2.1 哺乳动物毒性

急性经口：LD50（mg/kg）；大鼠4 150~5 971，小鼠4 665~5 359。大鼠急

性经皮LD50>5 000 mg/kg。对兔皮肤和眼睛无刺激作用。非豚鼠皮肤致敏剂。大

鼠吸入LC50（4 h）>1.98 mg/L。NOEL（90 d）大鼠5.4 mg/（kg•d）；（2年）大鼠17 mg/（kg•d）（EFSA Sci.Rep.）。ADI/RfD(JMPR）0.2 mg/kg；(EC）0.17 mg/kg；(EPA）0.2 mg/kg。对大鼠和兔无致突变性、致畸性。毒性等级：U(a.i.,WHO）；Ⅳ(Scala and Mythos）(制剂，EPA）。EC分级：N；R51,R53。

2.2 生态毒性

野鸭和山齿鹑急性经口LD50>2 000 mg/kg。野鸭和山齿鹑急性经口LC50（5 d）>5 200 mg/kg饲料。镜鲤LC50（96 h）35.4，虹鳟10.6 mg/L。水蚤LC50（48 h）2.9 mg/L。藻类E b C50（96 h）1.2 mg/L，E r C50（96 h）5.84 mg/L。蜜蜂LD50（经口和接触）>100 μm/只。蚯蚓LC50(14 d）625 mg/kg干土。在较好的大田耕作条件下，对非靶标节肢动物无影响。

3 作用方式

嘧霉胺属触杀性杀菌剂，具有层间传导活性，既有保护作用又有治疗作用。其与其他杀菌剂无交互抗性，而且在低温下使用，仍有非常好的保护和治疗效果。

对常用的非苯胺基嘧啶类(苯并咪唑类及氨基甲酸脂类）杀菌剂已产生抗药性的灰霉病菌有强效，主要抑制灰葡萄孢霉的芽管伸长和菌丝生长，在一定的用药时间内对灰葡萄孢霉的孢子萌芽也具有一定抑制作用。

4 防治对象

嘧霉胺用于防治韭菜、黄瓜、番茄、葡萄、草莓、豌豆等作物的灰霉病、枯萎病以及果树黑星病、斑点落叶病等。其防治葡萄上的灰霉病（葡萄孢菌），施药量为500~1 000 g/hm2；用于软果，例如草莓灰霉病，施药量800~1000 g/hm2；用于蔬菜，如黄瓜灰霉病、韭菜灰霉病，分别用40%嘧霉胺施药量80~95 mL/亩、50~75 mL/亩；用于观赏植物，如观赏菊花，用80%嘧霉胺1000~2000倍液喷雾。防治仁果的果实和叶片的疮痂病(苹果黑星病或是梨黑星病），施药量300~450 g/hm2。苹果收获前处理防治青霉菌，施药量80 g/hm2。在玻璃和塑料大棚内喷雾时，推荐相对湿度>80%，安装通风设备，以避免某些作物上出现叶斑。

5 登记情况

根据中国农药信息网，截至2020年8月13日，登记的嘧霉胺农药产品共126个，其中包括96个单剂和30个混剂，剂型有悬浮剂（60个）、水分散粒剂（27个）、可湿性粉剂（24个）、乳油（1个）、原药（14个）。登记企业有Bayer Crop Science、BASF、江苏快达、山东京博、盐城利民等。

截至2020年8月13日，登记用于防治韭菜的灰霉病嘧霉胺农药产品共10个（表1），这使得近年来腐霉利在韭菜中频繁被曝残留超标的现象有望得到缓解。

表1 嘧霉胺登记用于防治韭菜灰霉病的产品情况

腐霉利（procymidone）是除嘧霉胺外登记用于防治韭菜灰霉病的唯一农药品种，属于低毒广谱内吸性杀菌剂，主要是抑制菌体内甘油三酯的合成，具有保护和治疗的双重作用。腐霉利对葡萄孢属和核盘菌属真菌有特效，适用于果树、蔬菜、花卉等的灰霉病、菌核病、黑星病、褐腐病、大斑病的防治，对苯丙咪唑产生抗性的真菌亦有效。在作物发病前或发病初期使用，保护效果好、持效期长，能阻止病斑发展蔓延。相关研究表明腐霉利对眼睛与皮肤有刺激作用，经口毒性低，但其消解速度较慢，在实际生产中容易发生残留超标情况，即使采用推荐浓度的腐霉利，也会因为天气、栽培条件等因素影响残留量。

表2 我国批准登记用于防治韭菜灰霉病的腐霉利产品情况

但腐霉利在韭菜中的最大残留限量值较嘧霉胺高。《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》（GB2763-2016）中规定，腐霉利在韭菜中最大残留限量值为0.2 mg/kg。而GB 2763《食品中农药最大残留限量》对嘧霉胺无限量要求。近年来，由于频繁、超量、不规范使用，多地多次检出韭菜中腐霉利残留超标，同时腐霉利存在抗药性导致的防效下降问题，因此可考虑用嘧霉胺代替腐霉利或者轮换使用防治韭菜病灰霉病。