仪器分析习题答案

仪器分析习题答案 P28

2. 用双硫腙光度法测定Pb 2+。Pb 2+的浓度为0.08 mg /50mL ，用2 cm 吸收池在520

nm 下测得T=53%，求ε。 解：

1

143

1078.11000

50

2.2071008.0253100lg ---⋅⋅⨯=⨯⨯⨯⨯⨯==cm mol L A εε 4. 取钢试样1.00 g ，溶解于酸中，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250 mL ，测得其吸光度为131000.1--⋅⨯L mol 4KMnO 溶液的吸光度的1.5倍。计算钢中锰的百分含量。 解：

设高锰酸钾的浓度为x c ，得下列方程

%

06.2%1001

10002501024.8%1024.894.54105.1105.15.110121231

33=⨯⨯⨯⨯=⋅⨯=⨯⨯=⋅⨯==⨯⨯=-------W L g W L mol c bc A b A Mn x x

εε

7. 异丙叉丙酮有两种异构体：333)(CH CO CH CH C CH --=-及3232)(CH CO CH CH C CH ---=。它们的紫外吸收光谱为：（a ）最大吸收波长

在235 nm 处，1112000--⋅⋅mL mol L ＝ε；（b ）220 nm 以后没有强吸收。如何根据这两个光谱来判断上述异构体？试说明理由。

解：如果体系存在共轭体系，则其最大吸收波长的位置应比非共轭体系红移，并且其摩尔吸光系数较大，有强吸收，因此判断如果符合条件（1）的，就是CH 3－C （CH 3）＝CH －CO －CH 3

9.其m ax λ的顺序为：（2）＞（1）＞（3）

因为（2）中存在共轭体系，而（1）（3）中只有双键没有共轭体系，但（1）中有两个双键，而（3）中只有一个。

P47

9. 以Mg 作为标测定某合金中Pb 的含量，实验数据如下：

溶液

黑度计读数

Pb 的质量浓度 mg ·L-1 Pb

Mg 1 17.5 7.3 0.151 2 18.5 8.7 0.201 3 11.0 7.3 0.301 4 12.0 10.3 0.402 5 10.4 11.6 0.502 A 15.5 8.8 B 12.5 9.2 C

12.2

10.7

根据上述数据，（1）绘制工作曲线；（2）求溶液A ，B ，C 的质量浓度 解：

由公式：lg lg S rb c r A '∆=+

以ΔS 为纵轴，以lg c 为横轴作工作曲线，由工作曲线得： A=0.229, B=0.324, C=0.389 (mg ·L -1) 另一种解法：

Excel 线性拟合结果：20.041lg 0.345

0.963

0.240,0.331,0.392

S c R A B C ∆=-====

补充题：

12.用标法测定试液中镁的含量。用蒸馏水溶解MgCl2以配制标准镁溶液系列。在每一标准溶液和待测溶液中均含有25.0ng ·mL-1的钼。钼溶液用溶解钼酸铵而得。测定时吸取50μL 的溶液于铜电极上，溶液蒸发至干后摄谱，测量279.8nm

处的镁谱线强度和281.6nm 处的谱线强度，得到下列数据。试据此数据确定试液中镁的浓度。

由公式： lg lg lg 'R b c A =+

以lg R 为纵轴，lg c 为横轴作工作曲线，由工作曲线得：C x =5.957ng/mL 另一种解法：

Excel 线性拟合结果：21

lg 0.7526lg 0.4360

0.9995

5.874R c R C ng L -=-==⋅

P61

8. 用标准加入法测定血浆中锂的含量，取4份0.500mL 血浆试样分别加入5.00mL 水中，然后分别加入0.0500mol ·L-1 LiCl 标准溶液0.0，10.0，20.0，30.0μL ，摇匀，在670.8nm 处测得吸光度依次为0.201，0.414，0.622，0.835。计算此血浆中锂的含量，以μg ·L-1为单位。 解：一种解法： Excel 线性拟合结果：

2333.70.2011

8.6172/x A c c mol L

=+=

解法二：由标准加入法的公式：

000

02

42

2

42

24

2

0()0.005100.910/5.510

0.005 2.0010 1.810/5.510

0.005 3.0010 2.710/5.510

0.201

0.9100.4140.201x x

x x

x x

A kc A k c c A c c A A mol L mol L mol L c ----------==+=

-⨯==⨯+⨯⨯==⨯+⨯⨯==⨯+=

⨯⨯-010201x1将数据代入可得：

c c c 将三个的数据代入上述公式可得：

c 44444123460.84910/0.85910/0.85610/1

()0.85510/3

5.5

0.85510 6.941106528.0/0.5

x x x x mol L

mol L mol L

c c c c mol L

g L

μ-----=⨯=⨯=⨯=++=⨯=⨯⨯⨯⨯=x2x3同理可得：c c

P79

12.写出下列各电池的电极反应及电池总反应，计算298K 时各电池的电动势并确定是原电池还是电解池？(设活度系数均为1)

(1)Pt,H 2(101325Pa)|HCl(0.1mol·L -1)|Cl 2(0.05×101325Pa),C (2)Pt,H 2(101325Pa)|H Cl(0.1mol·L -1),AgCl(饱和)|Ag

(3) Pt|Cr 3+(1.0×10-4mol·L -1),Cr 2+(1.0×10-1m ol·L -1)‖Pb 2+(8.0×10-2mol·L -1

)|Pb

已知： Cl 2+2e ＝2Cl - -︒Cl Cl E /2＝1.359V Cr 3++e ＝Cr 2+ ++︒23/Cr Cr E ＝-0.41V Pb 2++2e ＝Pb Pb Pb E /2+︒＝-0.126V AgCl(s)+e ＝Ag+Cl - Ag AgCl E /︒＝0.222V