中国氢气的生产和应用现状与前景
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中国氢气的生产和应用—现状与前景
朱起明魏俊梅徐柏庆
清华大学碳化工国家重点实验室 100084
1.前言
氢是公认的最洁净的燃料,也是重要的化工合成原料。但它不是一次能源,它是要从一次能源通过转换生产出来的能量载体。它又是一种气体燃料,在输送分配方面相对地存在着一定困难。中国又是一个以煤为主要一次能源的国家,所以,就要应用“环境、能效、经济”的生命周期研究方法,结合国情和地区的实际,用系统工程的眼光来全面地评估中国氢的生产和应用;要结合地区的实际,选择先进的技术,合理的方法来生产和应用氢,以获得最大的经济和环境效益。
出于此目的,我在这里对目前中国氢气的生产和应用的状况进行初步剖析,并对今后的发展提出很粗浅的看法,供大家研讨。
2.中国生产氢气和利用氢的基本状况:
1.氢的主要生产方法
目前氢气主要是作为一种中间产品而生产的。它是进一步化工合成加氢的重要原料。
它主要是由化石能源天然气(CH
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)、原油(烃)和煤作为原料和水蒸汽在高温下重整、
气化或烃类部分氧化转化生成。在转化过程中,化石能源中的碳首先变为CO(或CO
2
)。
为了多得到氢,又通过水汽变换反应CO+H
2O=H
2
+CO
2
, 把把CO进一步转化为CO
2
。所
以,由化石能制氢就会排放CO
2。其CO
2
排放量:煤>油>天然气,这是由原料的碳氢比
所决定的。氢也可由电解水(盐水)生产,但这是一种较昂贵的方法,一般是在特殊的生产目的下的副产品,例如氯碱工业;或是为了获得特殊需要的氢(如火箭燃料)。电解法制氢只有在利用水电或太阳能光解水时,才可以说是合理的。炼油厂和一些化工过程也会副产一些氢气,但这些都不是最主要的生产氢的方法。
2.氢的利用
在中国氢主要是作为化工合成的中间产品或原料,目前在中国氢作为直接产品或燃料的量是较少的。当前在中国氢是较贵和较缺的(相对于其它国家来说),主要是因为我国一次能源是以煤为主,煤比石油,天然气含氢量少,制氢过程就需要用更多的蒸汽,要消耗较多的能量。氢最大量的用处是在合成氨,世界上~60%的氢是用在合成氨上(~6´ 1012立方英尺)中国的比例更高。下一节将具体列出中国合成氨的产量和以煤、天然气和轻油为原料的比例。
为了改善环境的要求,目前对汽、柴油的质量要求在不断提高,炼油过程的加氢裂化和加氢精制过程,也需要应用大量的氢气,炼油厂重整等过程副产的氢气是远不够用的。有加氢裂化和加氢精制装置的厂,都需另加轻油蒸汽重整(或部分氧化)的制氢装置。
另一项较大量的氢气用处是利用合成气(CO/H
)合成甲醇。在一些技术发达的国家,
2
烯烃的量有限,合成MTBE 甲醇主要是用来生产MTBE作为汽油的添加剂。在中国由于C
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消耗甲醇量的比例不是很高。甲醇既是重要的化工原料,本身也是一种很好的发动机
化工产品。开辟甲醇的应用范围和其下游产品,将对燃料。因此,甲醇是最重要的C
1
优化利用化石能源起到重要作用。
/CO)的重要方面。例如OXO反应可以从烯烃生一碳化工过程将是利用氢气(合成气H
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产醛和进一步加氢生产醇(重要的增塑剂)。从合成气也可直接或间接合成液体燃料、烯烃和其它重要的含氧化合物(除了甲醇以外的其它醇、醋酸、醋酐、二甲醚、甲酸、甲酸甲酯等等)。
氢气也是其它有机化合物加氢过程的原料。煤的直接液化过程就需要大量的氢作为中间原料。煤的间接液化(F-T合成)、甲烷化反应,也都需要大量的氢气。
液氢是中国火箭推进的主要燃料。
由于燃料电池技术新的发展,氢气作为燃料电池的燃料,展现了极广泛的和潜在的市场。如何从规划及技术上准备和迎接这一必然要到来的发展,将是一项极为重大的事情。
3.中国氢气生产和应用的一些具体数字和分析
(1)化肥生产中氢的生产利用
表一合成氨产量(万吨)
1995年中国化肥生产达历史最好水平,全国生产化肥2481.1万吨(折纯)其中氮肥1857.3万吨;磷肥601.5万吨;钾肥22.3万吨。由于进口化肥的影响,1996、1997年产量略减。
由表二可见,氮肥中主要是尿素和碳酸氢铵(小型厂生产为主)。尿素和碳酸氢铵的生产过程,都可以部分(50%左右)回收利用造气过程所产生的CO
,中国在生产化肥
2
的回收利用的。
的过程,历来都是比较重视 CO
2
由中国合成氨的生产量,我们可以粗略估计出,用在~27´ 106t/a合成氨上的氢量,约在5´ 106t/a。
表三给出了中国不同原料合成氨产品的构成; 表四给出了中国氮肥生产一次能源成。从表中可见,目前以煤和焦炭为原料占了大部分,天然气只占18.6%左右。氮肥行业1995年消耗天然气量为52.6亿立方米,主要集中在一些年产量急30万吨合成氨的大型厂。
表二 1995年氮肥品种的构成(万吨)
表三中国不同原料合成氨产品构成
表四氮肥生产一次能源构成
而在此期间化肥的产需比约在65~70%之间,1995年仍进口了1080万吨化肥。
中国目前合成氨厂平均单位产品的能耗是比较高的。相对比较,以天然气为原料的大型厂,能耗较低,而且建厂投资较低。它的能耗为煤头的0.6~0.7倍。
表五不同原料合成氨厂的平均单位产品能耗值
而目前新建大型合成氨厂能耗设计值。应该是,天然气为原料的28GJ/t;渣油为
新建大型氮肥厂(30´ 104t/a氨,52´ 104t/a尿素)投资38.1GJ/t;煤48.15 GJ/t NH
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大体为,天然气24亿元,渣油 32亿元, 水煤浆42亿元。单纯从投资看,是以天然气为原料最低。但如再考虑到原料价格,将对生产成本产生新的影响,其初步分析结果如表六。
表六原料价格对生产成本的影响
从表六可见,如果天然气价格比较低时,生产成本则最低,由于中国某些富煤地区,煤价较低,煤头的生产成本还是比较有竞争力的。