4-甲基-3-硫代氨基脲型钌配合物的合成和性质研究

体 ２１ｍｇ和［（η６－ｐ－ｃｙｍｅｎｅ）Ｒｕ（μ－Ｃｌ）Ｃｌ］２３１．５ｍｇ，加入 ＣＨ２Ｃｌ２６ｍＬ，常温搅拌 ６ｈ，形成透明的红色溶液，将溶液减压蒸 馏，加入石油醚约 ４ｍＬ，静置 １天得到淡黄色固体 ２６ｍｇ，产率
其光谱性质。
４８％。
１ 方法
１．４ 红外光谱测定
１．１ 仪器和设备
采用 ＮｉｃｏｌｅｔＦＴ－３６０光谱仪用于物质的红外吸收数据收
ＮｉｃｏｌｅｔＦＴ－３６０红外光谱仪。其它试剂购于阿拉丁试剂公 集。
司。
化合物 １的结构经红外光谱、氢谱、质谱确定已形成邻甲
１．２ 邻甲氧基苯甲醛缩 ４－甲基 －３－硫代氨基脲的 氧基苯甲醛缩 ４－甲基 －３－硫代氨基脲配合物。图 ２为化合
合成
邻甲氧基苯甲醛的制备：取 ５０ｍＬ圆顶烧瓶，加入 ５ｇ水杨 醛，４０ｍＬ丙酮，无水 Ｋ２ＣＯ３，５５℃搅拌回流，并于 ３０ｍｉｎ内将 ４ｍＬ硫酸二甲酯滴加下至反应瓶中，反应 １２ｈ停止反应，滴加 稀盐酸（１Ｍ），将未反应完的碳酸钾溶解掉，之后加入饱和 ＮａＣｌ 溶液，溶液分层，取有机相，向有机相中加入 ＮａＯＨ溶液 ５０ｍＬ （２Ｍ），震 荡，分 层，底 层 深 红 色 油 状 物，为 邻 甲 氧 基 苯 甲 醛。
２ 结果
收稿日期：２０１９－０４－０４ 基金项目：广西自然科学基金（２０１７ＧＸＮＳＦＡＡ１９８３３５）、壮瑶药协同创新中心（桂教科研［２０１３］２０号）、广西壮瑶药重点实验室
（桂科基字［２０１４］３２号）、广 西 重 点 学 科 壮 药 学 （桂 教 科 研 ［２０１３］１６号 ）、广 西 一 流 学 科 中 药 学 （民 族 药 学 ）（桂 教 科 研 ［２０１８］１２ 号）、广西中医药大学校级课题（２０１７ＪＱ００１）、广西中医药大学中药学优势学科建设专项课题（ＺＹＸ２０１７００３）
ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｙｏｆ４－Ｍｅｔｈｙｌ－３－ｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅＲｕｔｈｅｎｉｕｍ Ｃｏｍｐｌｅｘ
ＬｉＰｅｉｙｕａｎ１ ，ＺｈｏｕＱｕａｎ２，ＪｉａＺｈｉｒｕｏ１
（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＰｈａｒｍａｃｙ，ＧｕａｎｇｘｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ，Ｎａｎｎｉｎｇ ５３０００１，Ｃｈｉｎａ； ２．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅ，ＮａｎｎｉｎｇＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｎｉｎｇ ５３０００１，Ｃｈｉｎａ）
１．３ 化合物 １合成
其高效、低毒的特 点，而 成 为 科 研 工 作 者 积 极 研 究 的 对 象。 对
准确称取邻甲氧基苯甲醛缩 ４－甲基 －３－硫代氨基脲配
它们的研究包括：化合物分子的设计、合成及物化性质的研究， 化合物作为抗癌药物的初步探索等方面 。 ［１－８］ 本论文合成邻 甲氧基苯甲醛缩 ４－甲基 －３－硫代氨基脲配合物，并且研究了
从顺铂成功的在临床上作为抗癌药物以来，铂金属配合物 的潜在药用价值引起人们广泛关注，但是，其副作用大、对癌细 胞缺少选择性等 缺 点，限 制 了 它 的 应 用。 近 来，钌 配 合 物 由 于
邻甲氧基苯甲醛和 ４－甲基 －３－硫代氨基脲反应，用 Ｖ石油醚 ∶ Ｖ乙酸乙酯 ＝６∶１过柱子分离得到白色固体 ７８０ｍｇ，总产率 ２０％。
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ ｃｏｍｐｌｅｘｈａｓｂｅｅｎｈｏｔｒｅｓｅａｒｃｈｔｏｐｉｃｆｏｒｉｔｓｈｉｇｈ－ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙａｎｄｌｏｗｔｏｘｉｃｉｔｙ，ｗｈｉｃｈｃａｎｏｖｅｒｃｏｍｅｔｈｅｓｉｄｅ ｅｆｆｅｃｔｓａｎｄｌｏｗｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙａｇａｉｎｓｔｃａｎｃｅｒｃｅｌｌｓｏｆｐｌａｔｉｎｕｍｃｏｍｐｌｅｘ．Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｏ－ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅａｎｄ４－ｍｅｔｈｙｌ－３－ ｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅｗｅｒｅｃｈｏｓｅｎｔｏｇｅｔｏ－ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ４－ｍｅｔｈｙｌ－３－ｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ，ｗｈｉｃｈｆｕｒｔｈｅｒｒｅａｃｔｅｄｗｉｔｈ ［Ｒｕ（ｐ－ｃｙｍｅｎｅ）Ｃｌ２］２ ｔｏｐｒｏｄｕｃｅｏ－ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ４－ｍｅｔｈｙｌ－３－ｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅｃｏｍｐｌｅｘ．Ｔｈｅｓｐｅｃｔｒａｌｑｕａｌｉｔｙｏｆ ｏ－ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ４－ｍｅｔｈｙｌ－３－ｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅｃｏｍｐｌｅｘｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄｅ；ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ；ｓｐｅｃｔｒａｌｑｕａｌｉｔｙ
第 １６期
李培源，等：４－甲基 －３－硫代氨基脲型钌配合物的合成和性质研究
·５·
源自文库
４－甲基 －３－硫代氨基脲型钌配合物的合成和性质研究
李培源１ ，周 泉２，贾智若１
（１．广西中医药大学，药学院，广西 南宁 ５３０００１； ２．南宁师范大学 化学与材料科学学院，广西 南宁 ５３０００１）
摘要：钌配合物由于其的高效、低毒的特点，可有效克服铂金属配合物副作用大、对癌细胞缺少选择性等缺点，而成为研究热点。本论文 采用邻甲氧基苯甲醛和 ４－甲基 －３－硫代氨基脲反应制备邻甲氧基苯甲醛缩 ４－甲基 －３－硫代氨基脲，将邻甲氧基苯甲醛缩 ４－甲基 －３－硫代氨基脲作为配体与［Ｒｕ（ｐ－ｃｙｍｅｎｅ）Ｃｌ２］２反应制备邻甲氧基苯甲醛缩 ４－甲基 －３－硫代氨基脲配合物，并研究其性质。 关键词：氨基硫脲；苯甲醛；性质 中图分类号：Ｏ６２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１９）１６－０００５－０２
物 １的红外光谱图，红外光谱吸收峰列于表 １。如图可见，化合 物 １在 ３４３２，３２０３，３１４６，３０２７，２９６２，２９１３，１６１０，１５４０，１４７１， １３６４，１２５８，１１７２，１０２５，８７０，７７２，６６６，６１７，５７２ｃｍ－１出现吸收峰。 其中，３４３２、３２０３和 ３１４６ｃｍ－１的吸收峰来自 ＮＨ２和 ＮＨ伸缩振 动，１６１０ｃｍ－１的吸收峰来自 Ｃ＝Ｎ振动，１０２５ｃｍ－１的吸收峰来 自苯环振动。