大孔树脂纯化技术及其应用
可限定其他一些给药途径和剂型范围）给药途径，剂最在药典规定范同内的．可以免陈期毒性试验，没有合适药效模型的可免药效试验。只要药材相对Ｉ古１定，＿ｌ二艺稳定，中成药内在物质是相对恒定的，质量标准可以在临床研究期间不断完善．临床可以设计为辅助治疗或缓解症状．三期临床主要确定安全性和适应症，符合安全性要求和反映山一定临床作用的可以批准生产，体现“宽进”的指导思想，上市后五年内完成四期临床（不少丁１０００例），在再注册时必须上报四期临床研究结果，修订标准或说明，ｉＳ，这样可能会更符合中医药的特点？更能体现“严出”的原则。现在在中药审批中很难批准进行临床研究，所谓严进的现象，同时又因为监督不力，研究资料可信度著，审评严格，比Ｊ｝ｌ｛各种药学、药理、临床研究指导原则反复补充资料，因为要求不合理实际，大部分研究不规范，但１９８５年以来审评的大部分新药并没有在上市后出多大问题，在另一个方面说明要求并不那么必要。现行规定三类新药对四期临床没有作出要求，三期临床又难以反映临床实际情况，上市后的临床评价实际上又没有开展，不太符合中医药从人量临床实践中不断认识的实际。
鉴于以上理由对药品注册（中药）的分类提出以下建议：
一类新药中从中药中提取的有效成分不作为中药管理，划入化药管理。至于含鼍限度可从实际出发，定为９０％以上亦可，同时对其余成分应该有所分析雨Ｉ控制。二类新药不以组份含量在５０％以上为标准。只要没有经过化学或特殊物理方法（可以列举或规定）制备的可以不作为二类，包括天然药物。注射剂仍作为二类管理要求。三类新药：新的复方制剂。规定药材所组成的处方，限定的工艺范围和剂型或给药途径，可以申请免做长毒，药效研究，但要求做四期临床（不少于１０００例，井提出符合中医药特点的四期临床技术要求）。四类新药：改全身用药为局部用药；改变剂量；增加适应症：改变给药途径、剂型和适应症：符合三类新药中有关规定条件的可以中请免做长期毒性试验或药效试验。
７药品的补充申请
改变工艺（使用有机溶媒，特殊物理化学方法如大孔树脂，超临界提取等的’［艺按相应类别新药申报）ａ不改变给药途径的剂型改变（’ｒ艺符合前款规定）可以作为补充申请来中报．而不按新药研究申报。
大孔树脂纯化技术及其应用
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第六次全国中西医结合实验医学学术研讨会
侯世祥＋
１大孔树脂纯化技术
火孔树脂（Ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓｒｅｓｉｎ，以下简称树脂）纯化技术是６０年代末发展的分离新技术，以树脂为工具，达到分离混合物、“去粗取精”的目的。欲合理应用这一技术，应当了解：树脂类型、结构与吸附机理；树脂的质量要术、质始评价：树脂吸附分离的一般技术要求；树脂的应用现状与范围。
１．１树脂类型、结构与吸附机理分离技术的基础与工具
１．１．１类型；
１）按骨架极性强弱分类
非极性：苯乙烯一二乙烯苯聚合物
中等极性：具甲基丙烯酸酯结构
极性：含腈基、亚砜基、酰胺基、羰基、酚基等基团
２）用于医药的规格现状
国外：日本三菱化成公司生产ＤｉａｉｏｎＨＰ一２０、ｌＯ、３０，美国ＲｏｈｍＨａａｓ公司生产ＡｍｂｅｒｌｉｔｅＸＡＤ－２、７、ｌｌ
国内：生产厂家多、牌号无序、规格混乱。原大生产厂家：天津、上海、四川
系列：Ｄ－（１０１）、ＪＫ一（００６）、ＨＤ－（１）、１ｔ一（１０３）、ＣＡＤ一（４０）等，其性能与牌号可与国外对照。
现系列牌号：ＬＤ一（６０５）、ＨＰＤ一（１００）、Ｘ一（５）、ＮＫＡ一（ＩＪ、９）、Ｓ一（８）、ＣＡＤ一４０、４５等
树脂用途均注明用于有机物或抗生素或中草药分离
１．１．２外观、组成与结构：
外观：微观小球组成的宏观小球（如一串葡萄）
微观小球的面积总和即树脂的（比）表面积：３５０～４５０ｍ２／ｇ，１０００～１３００（Ｈ１０７）
组成：
聚合单体苯乙烯
交联剂二乙烯苯
‘侯世祥（四川大学华西药学院中药制剂研究室）
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致孔剂甲苯、二甲苯等结构式、分子式、型号：
型号：Ｄ－１０１型号：ＤＡ一２０１
分子式：［Ｃ２０Ｈ２２］ｎ分子式：［Ｃ１３Ｈ１３Ｎ］ｎ结构：ＰＳＤ结构：ＰＡＤ
结构式：结构式；型号：ＤＢ一３０１
分子式：［Ｃ１５Ｈ１９０２］结构：ＰＭＤ
结构式：
１．１．３吸附机理：
由物体高度分散或表面分子受作用力不均等而产生表面现象，表面现象之一是具吸附作用ａ树脂的吸附力是范德华力，这种分子间力包括：氢键力、定向力、诱导力、色散力，遵从类似物容易吸附类似物原则。吸附容量主要与比表面积有关。吸附速度与粒径、孔隙率有关。
２树脂的质量要求与质量评价
１．２．１树脂的质量要求
一般规格标准：名称、牌（型）号、结构（包括交联剂）、外观、极性等物理参数：粒径范围、含水量、湿密度（真密度、视密度）、干密度（表观密度、骨架密度）、比表面、平均孔径、孔隙率、孔容等
残留量限度：未聚合单体、交联剂、致孔剂等添加剂等残留量限度参数、树脂残留物总量检查，树脂的安全性等．
１．２．２树脂的质量评价。
规格标准视纯化品种及目的要求而定
残留物检查项目及限度：
暂订为：苯、甲苯、二甲苯、另苯乙烯、烷烃类、二乙基苯类（二乙烯基）限量不能高于国家标准或国际通用标准
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树脂残留物总量检查
对可用作食品处理的离子交换树脂的规定（９８年修订）：树脂处理食物之前Ｈｉ蒸馏水、１５％７，醇、５％乙酸洗脱，方法：５０ｍｌ树脂柱，流速３５０～４００ｍｌ／ｈ弃去ｌＬ初洗液，收集２Ｌ洗液，挥干，１０５℃恒重（浸出物重），８５０℃恒重（灰分），二者之差为残留有机物。限度：洗脱提取出的有机物应＜ｉｐｐｍ
安全性检查：
苯乙烯型树脂可免做动物安全性试验，在作药物成品的毒理学试验时适当延长观察周期，需据残留物毒性增加观察项目与指标如神经系统、骨髓、肝肾功能等。
其它类型的树脂应制订相应基团或添加剂的限量检查以定型产品抽样进行安全性动物试验证明自己产品的安全性符合药用要求。总之，限度规定，廊是树脂生产］：艺成熟，质量稳定，前处理合格为样本，配合安全试验积累数据确定适宜限度。
１．３树脂吸附分离的一般技术要求
１．３．１树脂的前（预）处理
新树脂应按所提供的规格、标准验收，使用前仍应进行前（预）处理，应提供前处理的具体方法与目的．建立处理合格与否的评价指标与方法。
１．３．２药液的上柱吸附分离
上柱吸附：提供预算树脂用量与可上柱药液量的依据，建立树脂吸附达饱和的终点判定方法，防止复方成分泄漏。药液上柱前应经滤过，以免污染堵塞树脂。应充分考虑影响吸附纯化的诸多因素提供适宜的上柱工艺条件。
洗脱分离：提供洗脱分离工艺的方法与目的，筛选最佳洗脱溶剂并确定其用虽。对于复方样品应证明选定的洗脱溶剂的洗脱效果，避免同类化合物不同结构物质的漏洗。１．３．３树脂的再生
提供再生工艺的方法与目的：建立评价树脂再生是否符合要求的指标与方法，说明树脂经多次反复再生后纯化效果的一致性，再生符合要求后方能进行Ｆ一轮纯化分离。１．４树脂的应用现状与范围
１．４．１文献回顾
１９７７年何炳林教授在“石油化工”杂志以“吸附与吸附树脂”为题，就吸附机理、影响因素，在环保、医药、轻纺等方面的应用、实验室工作作了系统介鲆｛，药学领域，近年国内公开报道相关文章数十篇，有关抗生素生产、天然药物中成分的纯化、药物解毒与分析、中药复方研究，近年见诸刊物。
１．４．２用于抗生素生产中的分离纯化情况
２ｌ
日本三菱化成公司生产：ＤｉａｉｏｎｌｔＰ一２０、１０、３０；燕国ＲｏｈｍＨａａｓ公闭产；ＡｍｂｅｒｌｉｔｅＸＡＤ一２、７、１ｌ；国产ＣＡＤ－４０、４５等型号树脂用于分离：Ｂ一内酰胺、多肽、糖莳、醌、含氮杂环、多烯、核营、慧环、大环内酯、蜜莎将等十儿人类数十种抗生素。
１。４．３药物解毒、分析中应用情况
体内药物分离与解毒：用ＸＡＢ－２树脂从尿中分离甾休和甾体结合物（１９６８年）ｔ｝ｌｉＸ－５树脂自血浆、胃液中提取２１种安眠、镇静药（１９９４年）：川Ｈ卜３树脂灌流清除兔地高辛中毒（１９９８年）
含皂苻类成分的中药制剂分析：用ＤＡ－２０１树脂吸附分离，测定人参、三七、绞股监制卉町中皂苷成分含量，缩果准确、可靠而简便。
１．４．４在天然舾物分离纯化工艺中的废用
１９７９年玛孝章等人用树脂吸附生物碱、黄酮，天麻中天麻甙韵分离；１９８６年李洪剐等翊树脂提取甜菊甙；１９９４年金继曙等入糟树艏法分离岛芍总甙；１９９８彭永芳等人埘人≯Ｌ吸隆树镕目分离密蒙花黄色索，近年己普遍蠲予二类｜；王上新药研究。综上，犬孔树脂吸附分离技术虚弱广泛，在菝药上确实其有蹶附、富集、分离、纯亿不阔母核结构药物的功能，《蠲予革一或复方中药鲍分离与缝纯。树鼹的逶孀性与专一｛生由楗耱结构与性能决定，健要达到复方中溅意分离效果，淹需翔强基础与铮对搜研究，尤其要规范树＊％标准与分离纯化工艺。
２毒睡强分离纯佳拽寒驰斑用
为什么用一提供选择该法鲍依据
如何用一规范纯化工艺技术
怎么评价一建立切实可行的评价指标与方法
２．１提供选择该法的依据
树脂吸附纯化中药的基础研究提示：
２．Ｉ．１可行性
用同一型号树脂（ＬＤ６０５），分离、纯化含生物碱、皂甙、蒽醌、水溶性酚性成分的中药复方纯化后保留率大干７５％，纯化前后样品初步临床试验有效率无显著藻异。诚明纯化方法可行。
援号不同成分同，吸附艇有较大燕异，黄连水提液以小檗碱为样本比吸附量ＬＤ６０５是Ｎｉｌ（ＡＩＩ型的三倍多。
２．１．２纯亿效果
经缝仡，有效部位域成分的古鬣（纯度）提高１０～１４倍，临涞ｊ｝１药剂量减少６～？
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第六次全国中西医结合实验医学学术研讨会倍，有较明显的“去粗取精”作用。２．１．３单一药材有效部位纯化特性
在同一树脂及相同纯化Ｔ艺条件下以比上柱量计：黄酮＞生物碱＞酚性成分＞＞无机盐，以保留率计：皂甙＞葸醌＞生物碱＞黄酮＞水溶性酚性成分＞＞无机盐，说明纯化［艺需要相应的全面的评价指标。
２．１．４复方有效成分（部位）的纯化特性在同一树脂及相同纯化工艺条件下
小檗碱、火黄葸醌复方单方保留率８０～８５％儿乎达１００％
小檗碱在ＬＤ６０５树脂中复方单方比上柱量：０．８７７ｍｇ／ｇ２１．１２ｍｇ／ｇ比吸附量：０．８０７ｍｇ／ｇ１９．６６ｍｇ／ｇ
复方比上柱量与比吸附量均仅为单方的１／２４，说明多种成分共存时，存在竞争吸附位点的问题，不能以单方的比吸附量或比上柱量预算树脂用母。
２．１．５复方洗脱特性
在同一树脂及相Ｉ司纯化Ｔ艺条什Ｆ５０％乙醇对小檗碱洗脱率为９６．８６％。但同时存在的延胡索乙素不能洗脱，说明复方中含不同种类生物碱宜用不同洗脱剂解吸。
２．１．６影响树脂纯化效果的因素
药液浓度：吸附量与药液浓度满足Ｆｒｅｎｄｌｉｃｈ和Ｌａｎｇｍｕｒ经典吸附式，浓度增加，吸附量增加。
温度：室温下几无影响，超过５０＂Ｃ明显下降，证明吸附过程为一放热反应５０＂Ｃ时比上柱量为２０＂Ｃ的７０％，应注意上柱药液的温度。
盐浓度：ＮａＣｌ浓度增加，比上柱量增加，ＫＣｌｌ５％以上同ＮａＣｌｌ５％以Ｆ相反。２．１．７大孔树脂吸附稳定性
ＬＤ６０５树脂重复吸附４０次以保留率为指标：晕波浪形，Ｘ±ＳＤ＝８１．８７±４．９２％。ＲＳＤ。６．叭％：ｘ－５树脂使用１５次后吸附率仅降低４．９５％，可见树脂川丁．单味中药或复方的分离纯化是可行的，但应针对具体品种明确纯化目的，充分说明选＿ＬＩｊ该法的必要性。庹说明组合树脂种类与组合方式、说明采用组合树脂的必要性。中药注射剂纯化、精制＿｝｛ｊ树脂更应慎重以确保安全、有效，应选同类树脂中有机物残留限量最低者，或采用注射剂专川树脂。
２．２规范纯化工艺技术
为使树脂分离技术合理应用于中药的纯化，需在理论与实践上不断完善，保证研制的中药新药安全、有效。应根据树脂分离纯化对象和分离纯化Ｉ：序规范树脂纯化ｊＩ：艺技术。２．２．１树脂前处理与再生
应提供处理方法、处理合格否的评价指标和方法。前处理要达药用要求，应由树脂生
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产厂完成。
指标：残留物限度及检测方法，例如：
ＷＬＤＪＤ一１ＨＰＤｌ００
甲苯＜５０２０．０２．４ｕｇ／ｇ
二甲苯＜５０１０．０２．６ｕｇ／ｇ
二乙基苯类＜４０２７．０７８．９ｕｇ／ｇ
（二乙烯苯）
烷烃类＜１０．１４０．８７ｕｇ／ｇ
苯乙烯＜１未见
苯＜１未见
测定方法：
树腊研成细粉，溶剂萃取，ＧＣ／Ｍｓ定性，Ｇｃ定量。
溶剂转换法：检查法：三倍量乙醇的树脂浸出液加等量纯化水不浑浊
有机物限量：检查法：溶剂：蒸馏水、１５％乙醇、５％乙酸洗脱，方法：５０￥ｉ树脂柱，流速３５０～４００ｍｌ／ｈ，弃去ｌＬ初洗液，收集２Ｌ洗液，挥千，１０５＂（２恒重（浸出物重），８５０＂Ｃ恒重（灰分），二者之差（残留有机物）。限度：洗脱提取山的有机物应＜ｌｐｐｍ。
ｕｖ吸收值测定制样可比性
再生：涉及工艺问题，解吸是否完全，是否有其它污染。提供再生方法与评价指标。指标同前处理指标与方法，增加比吸附量、洗脱量测定。
２．２．２药液的上柱吸附分离
纯化工艺的主要工序：上柱、吸附、洗脱
建立合理评价指标，防止泄漏与漏洗，吸附泄漏点（上柱终点）、洗脱起点、（水洗终点）、洗脱终点判定方法。
提供树脂用量．上柱、洗脱流速、洗脱剂种类、用量；提供纯化工艺具体参数如柱规格、上柱温度、药液浓度等。
２．２．３树脂再生次数、即使用寿命问题
与树脂质量、纯化对象、工艺条件有关。稳定性与树脂组成、结构有关，一般非极性＞中等极性＞极性＞强极性。
裂解的可能性：经几百次的吸附解吸，碱性条件下氧化剂作阚可裂解为苯乙酮或苯二乙酮类。
第六次全国中西医结合实验医学学术研讨会建议：用比吸附量或吸附容量、洗脱量是否稳定来衡量较适宜纯化同一品种的树脂，当其吸附容量下降３０％ｌ：！Ａ１：则应视为不宜再使用。厂家、研制单ｔｉ）＝提出参考数据，在实践中提出定型树脂的使用期限
２．３建立切实可行的评价指标与方法
２．３．１树脂质量的评价指标与方法
前已述及（见１．２）
２．３．２树脂纯化工艺合理性评价指标与方法
建立评价树脂纯化效果的指标与方法以监控纯化技术应用的合理性，纯化效果可用树脂吸附分离的质量与数量来评价。
１）纯化效果的数量评价
用比上柱量、比吸附量、比洗脱量、保留率、纯度等树脂吸附特性参数，其它能相应标志吸附纯化效果量变的参数与方法可评价上柱、吸附、洗脱三个主要分离纯化过程的效果、质量、效益。
吸附特性参数及其物理意义：
沉降密度（Ｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎｄｅｎｓｉｔｙ）：
ｐ＝ｗ／ｖ（湿视密度）■：干树脂重量ｖ：水中沉降后体积
单位体积湿树脂干燥后的重量用于体积一重量换算便于计算树脂用量准确评价上柱、吸附、洗脱效果。
比上柱量（Ｓａｔｕｒａｔｉｏｎｒａｔｉｏ）
Ｓ２（Ｍ上一Ｍ残）／ｗＭ上：上柱液含量（药液体积×浓度）Ｍ残：过柱流出液含量（流出液体积×浓度）?评价树脂吸附、承载的能力，是确定树脂用量的参数。比吸附量
（Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｒａｔｉｏ）
Ａ－－（Ｍ上一Ｍ残＿Ｍ水洗）／ＷＭ水洗：水洗脱液含量（水洗脱液体积×浓度），评价树脂的真实吸附能力，是选择树脂种类、评价树脂再生效果的参数。
比洗脱量（Ｅｌｕａｔｉｏｎｒａｔｉｏ）
ｇ－－Ｍ洗脱／ＷＭ洗脱：洗脱液含量（洗脱液体积×浓度）
评价树脂的解吸能力与洗脱溶剂的洗脱能力，是选择树脂种类及洗脱溶剂的参数
保留率（Ｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎｒａｔｅ）
Ｒ＝Ｍ洗脱／Ｍ浸出Ｘ１００％
Ｍ浸出：上柱前浸出液含量（浸出液体积×浓度）
评价树脂纯化工艺的效益、适用范围的参数纯度（Ｐｕｒｉｔｙ）
Ｐ＝Ｍ成分／Ⅵ总固体×１００％
Ｍ成分：洗脱液中可测成分总含量
Ｍ总固体：洗脱液中总固体物量
评价树脂纯化工艺的效果、质量的参数
２）纯化效果的质量评价
指是否保持上柱前药液有效性、安全性，明确纯化目的，充分考虑必要性与方法的合理性树脂分离纯化复方是发展趋势，但应做说明纯化效果的研究并提供试验资料，仅＿Ｌｌｊ一个指标，一种洗脱溶剂难说明其纯化效果，应据处方组成，尽可能以每味药的主要有效成分为指标监控各吸附分离过程。指标的选择：原则上二类以上新药ｔ｝｝Ｊ理化指标即可，三类混台上柱纯化者，在理化指标难以保证其“质”时，原则上应做主要药效学对比试验，以保证上柱前与洗脱后药物的“等效性”纯化效果的“质”还反应在经纯化不能引入有害物质，应建立成品中树脂残留物或可能的裂解产物的检测项目与方法。并制订合理限量（二类以上仅控制原料）
结语：“技术要求”的提出是以已有研究为基础，为保证＿Ｉ｛；｜药安全、有效为目的。规范“树脂纯化技术”时间虽然不跃，在ＳＤＡ、研制生产单位、树脂生产厂家共同努力下，已有很大进展。相信，树脂分离纯化技术一定会在中药制剂试验研究与生产实践中不断充实、完善，逐步走向成熟，在中药现代化进程中起到应有的作Ｊｌ｛；｜。
大孔吸附树脂技术
大孔吸附树脂技术 2007年06月06日星期三 02:50 P、M、 大孔吸附树脂技术 以大孔吸附树脂为吸附剂,利用其对不同成分得选择性吸附与筛选作用,通过选用适宜得吸附与解吸条件借以分离、提纯某一或某一类有机化合物得技术。 该技术多用于工业废水得处理、维生素与抗生素得提纯、化学制品得脱色、医院临床化验与中草药化学成分得研究。它具有吸附快,解吸率高、吸附容量大、洗脱率高、树脂再生简便等优点。 大孔吸附树脂 它就是一种具有大孔结构得有机高分子共聚体,就是一类人工合成得有机高聚物吸附剂。因其具多孔性结构而具筛选性,又通过表面吸附、表面电性或形成氢键而具吸附性。一般为球形颗粒状,粒度多为20-60目。大孔树脂有非极性(HPD-100,HPD-300,D-101,X-5,H103)、弱极性(AB-8,DA-201,HPD-400)、极性(NKA-9,S-8,HPD-500)之分。大孔吸附树脂理化性质稳定,一般不溶于酸碱及有机溶媒,在水与有机溶剂中可以吸收溶剂而膨胀。 大孔吸附树脂技术得基本装置 恒流泵 吸附原理 根据类似物吸附类似物得原则,一般非极性树脂宜于从极性溶剂中吸附非极性有机物质,相反强极性树脂宜于从非极性溶剂中吸附极性溶质,而中等极性吸附树脂,不但能从非水介质中吸附极性物质,也能从极性溶液中吸附非极性物质。 操作步骤 1)树脂得预处理 预处理得目得:为了保证制剂最后用药安全。树脂中含有残留得未聚合单体,致孔剂,分散剂与防腐剂对人体有害。 预处理得方法:乙醇浸泡24h→用乙醇洗至流出液与水1:5不浑浊→用水洗至无醇味→5%HCl通过树脂柱,浸泡2-4h→水洗至中性→2%NaOH通过树脂柱,浸泡2-4h→水洗至中性,备用。 2)上样 将样品溶于少量水中,以一定得流速加到柱得上端进行吸附。上样液以澄清为好,上样前要配合一定得处理工作,如上样液得预先沉淀、滤过处理,pH调节,
大孔吸附树脂说明书
D101大孔吸附树脂说明书 D101树脂是一种球状、非极性聚合物吸附剂。该树脂是一个交联聚合物，具有相当大的比表面和适宜的孔径，对皂甙类物质有特殊的选择性。该树脂适于从水溶液中提取皂甙类有机物质。 一、性能指标 外观乳白色不透明球状颗粒 粒度（粒径范围~），%≥95 含水量，%60~75 湿真密度，g/ml~ 湿视密度，g/ml~ 比表面，m2/g480~520 平均孔径，nm25~28 孔隙率，%42~46 孔容，ml/g~ 最高使用温度℃150 二、吸附及解吸（再生） 吸附：吸附操作自上而下(或自下而上)通液，可采用不同流速，以选取最佳条件，一般流速 2—8BV/h。流出液每间隔一段时间取样检测，达泄漏点停止吸附，或多柱串联达饱和后解吸。 解吸(再生)：解吸剂选择：吸附饱和后的树脂应选用最能溶解吸附质的溶剂进行解吸或洗脱再生。解吸剂沸点要低以便回收处理。典型的解吸剂有甲醇、乙醇、丙酮、二氧六环、苯、甲苯或稀酸、稀碱及有机溶剂与水、酸、碱的混合物、还有混合溶剂。解吸操作自上而下(或自下而上)通解吸剂，单柱吸附时，解吸效果与吸附操作对流为佳。一般流速可控制在～2BV/h，解吸剂用量约为树脂体积的2～3倍。 三．在食品加工中的预处理 1．工业级新树脂使用前必须进行预处理，以去除树脂中所含少量的低聚物、有机物及有害离子。 2．装柱前清洗设备及管道，以防有害物对树脂的污染。并排净设备内的水。 3．先于吸附柱内加入相当于装填树脂体积~倍的乙醇或甲醇，然后将新树脂投入柱中。使其液面高于树脂层约处，并浸泡24小时。 4．用2BV乙醇或甲醇，以2BV/h的流速通过树脂层，并浸泡4~5小时。 5．用乙醇或甲醇，以2BV/h的流速通过树脂层，洗至流出液加水不呈白色浑浊止。并以水以同样流速洗净乙醇或甲醇。
大孔树脂吸附分离实验
实验二大孔树脂吸附分离实验 一、实验目的 1、了解大孔树脂的使用方法； 2、掌握利用大孔树脂的静态和动态吸附分离操作； 3、掌握大孔树脂的洗脱方法； 4、学习吸附等温曲线、吸附动力学曲线和洗脱曲线的测定方法。 二、实验原理 大孔树脂是一种具有大孔结构的有机高分子共聚体，是一类人工合成的有机高聚物吸附剂。因其具多孔性结构而具筛选性，又通过表面吸附、表面电性或形成氢键而具吸附性。一般为球形颗粒状，粒度多为20-60目。大孔树脂有非极性（HPD-100,HPD-300,D-101,X-5,H103）、弱极性（AB-8，DA-201,HPD-400）、极性（NKA-9,S-8,HPD-500）之分。大孔吸附树脂理化性质稳定，一般不溶于酸碱及有机溶媒，在水和有机溶剂中可以吸收溶剂而膨胀。 大孔树脂吸附技术以大孔吸附树脂为吸附剂，利用其对不同成分的选择性吸附和筛选作用，通过选用适宜的吸附和解吸条件借以分离、提纯某一或某一类有机化合物的技术。吸附分离依据相似相容的原则，一般非极性树脂宜于从极性溶剂中吸附非极性有机物质，相反强极性树脂宜于从非极性溶剂中吸附极性溶质，而中等极性吸附树脂，不但能从非水介质中吸附极性物质，也能从极性溶液中吸附非极性物质。 大孔吸附树脂吸附技术广泛应用于制药及天然植物中活性成分如皂甙、黄酮、内脂、生物碱等大分子化合物的提取分离以及维生素和抗生素的提纯、化学制品的脱色、医院临床化验和中草药化学成分的研究等。它具有吸附快，解吸率高、吸附容量大、洗脱率高、树脂再生简便等优点。 大孔树脂吸附分离操作步骤： （1）树脂的预处理
目的是为了保证制剂最后用药安全。树脂中含有残留的未聚合单体，致孔剂，分散剂和防腐剂对人体有害。预处理的方法：乙醇浸泡24h→用乙醇洗至流出液与水1：5不浑浊→用水洗至无醇味→5%HCl通过树脂柱，浸泡2-4h→水洗至中性→2%NaOH通过树脂柱，浸泡2-4h→水洗至中性，备用。 （2）上样 将样品溶于少量水中，以一定的流速加到柱的上端进行吸附。上样液以澄清为好，上样前要配合一定的处理工作，如上样液的预先沉淀、滤过处理，pH调节，使部分杂质在处理过程中除去，以免堵塞树脂床或在洗脱中混入成品。上样方法主要有湿法和干法两种。 （3）洗脱 先用水清洗以除去树脂表面或内部还残留的许多非极性或水溶性大的强极性杂质（多糖或无机盐），然后用所选洗脱剂在一定的温度下以一定的流速进行洗脱。 （4）再生 再生的目的：除去洗脱后残留的强吸附性杂质，以免影响下一次使用过程中对于分离成分的吸附。 再生的方法：95%乙醇洗脱至无色，再用2%盐酸浸泡，用水洗至中性，再用2%NaOH浸泡，再用水洗至中性。 注意：再生后树脂可反复进行使用，若停止不用时间过长，可用大于10%的NaCl溶液浸泡，以免细菌在树脂中繁殖。一般纯化某一品种的树脂，当其吸附量下降30%以上不宜再使用。 三、试剂及仪器 仪器：紫外可见分光光度计，电子天平，恒温水浴振荡器，玻璃层析柱，恒流泵 试剂：AB-8大孔树脂，大豆异黄酮，无水乙醇，盐酸，氢氧化钠 四、实验内容
大孔吸附树脂一般使用方法
大孔吸附树脂一般使用方法 1）树脂预处理： 树脂使用前，需要根据使用要求，进行程度不同的预处理，是将树脂内孔残存的惰性溶剂去除。树脂预处理方法有： a)在交换柱或提取器内加入高于树脂层10cm的95%以上的乙醇浸渍4小时，然后用蒸馏水淋洗至流出液在试管中用水稀释 不混浊时为止。最后用水反复洗涤至乙醇含量小于1%或无明显乙醇气味即可。树脂层面上保持2-5mm液体，以免干柱。备用。 b) 新树脂用2-4BV的95%以上的乙醇或甲醇以1-2BV/hr的速度过柱（如有气泡产生，须赶出气泡），然后用蒸馏水以1-2BV/hr的速度淋洗至流出液在试管中用水稀释不混浊或无明显乙醇气味时为止，树脂表面上保持2-5mm液体，以免干柱。备用。 2)过柱： 将要处理的原液以1-4BV/hr的流速通过交换柱，树脂层中不能有气泡。（实验用交换柱要求树脂装填高径比＞3），生产中建议树脂装填高度大于2米，吸附流速1-4V/hr)。检测流出液中目的产物的泄漏量，泄漏量达到进口浓度的10%，为吸附终点。 3)解吸： 用1-2BV的蒸馏水量换出树脂层中的原液，根据不同需要可用适量蒸馏水洗涤树脂层。用乙醇或甲醇等有机溶剂以1-2BV/hr的速度通过树脂层，以洗脱目的产物，收集洗脱液，即为浓缩了的目的产物。 4）再生 用蒸馏水淋洗树脂层至无醇味，然后用4%NaOH溶液以1-2BV/hr淋洗树脂层2-3Bhr，用蒸馏水洗至中性，即可进下一周其使用。解吸剂可先用乙醇、甲醇、丙醇等。 5）树脂强化再生方法： 当树脂使用一定周期后，吸附能力降低或受污染严重时需强化再生，其方法是在容器内加入高于树脂层10cm的3-5%盐酸溶液浸泡2-4小时，然后进行淋洗过柱。继用3-4BV同浓度的盐酸溶液过柱，然后用纯水洗至接近中性；再用3-5%的氢氧化钠
D-101大孔吸附树脂使用说明
D-101大孔吸附树脂使用说明 货号：M0041 规格：500g 保存：D-101大孔吸附树脂在运输和贮存过程中，应保持在4℃—40℃的环境中，密闭保存，避免过冷或过热，不使树脂失水。在符合储运要求的情况下保质期为1年。 产品说明： 规格标准： 产品名称：大孔吸附树脂 牌（型）号：D-101 结构：苯乙烯型共聚体PDVB 极性：非极性 技术指标： 粒径范围：0.3—1.25（mm）>90% 含水量：65—75% 湿真密度：1.10--1.18(g/ml) 湿视密度：0.6—0.7(g/ml) 表观密度：0.28—0.34(g/ml) 骨架密度：0.84---1.10(g/ml) 比表面积：550—600m2/g 平均孔径：90—100Ao 孔隙率：70% 主要用途：
D-101大孔吸附树脂广泛用于天然植物中提取分离纯化各种皂苷类活性物质如：人参皂苷、三七皂苷、原花青素等。 使用说明： 一、树脂性能简介： 该树脂为人工合成的一种高分子大孔吸附剂，特点是利用该树脂能发生吸附、解吸作用，以达到物质的分离、净化目的。它与活性炭、氧化铝、硅胶等天然吸附剂的作用很相象，但又不同。它的特点是容易再生，可反复使用。 该树脂是以二乙烯苯为骨架结构的吸附剂，连接在主链上的苯环是一个电子分布均匀的平面，对于一些性质相近的分子和多种环状芳香族化合物有很强的吸附能力，且随被吸附分子的亲油性加强而增加。它近年来在天然产物的分离中，尤其是对水溶性化合物的分离，纯化显示其独特效果因而在中草药提取液分离，纯化工艺占有极为重要位置。 该品物化性能稳定，不溶于酸、碱及有机溶剂，加热不熔，可在150度以下使用。对有机物选择良好，不受无机盐的影响；再生容易，再生剂可选用水，稀酸、稀碱或低沸点有机溶液如甲醇、乙醇、丙酮等。外观颜色淡白，给处理操作带来方便，容易观察，而且使用寿命长。 二、使用注意事项及可能出现异常情况处理方法： a.整个使用过程都要避免机械杂质进入树脂，复杂的原液都要经过严格过滤。 b.该树脂含水量70%左右，需室温保存，严防冬季因含水冻结，将球体涨裂，破坏强度。 c.该树脂应湿态保存，如部分球粒暴露在空气中失水，可用乙醇或丙酮浸渍处理然后使用。 d.使用中断，停用期较长，须将树脂洗涤干净存放，并定期换水已防细菌及有机物污染。也可浸泡在饱和食盐水或乙醇溶液中长期存放。 三、树脂使用方法： a.树脂的予处理方法：在树脂柱内加入高于树脂层10厘米的乙醇浸泡4小时，放出浸液，
AB-8大孔吸附树脂说明书
AB-8大孔吸附树脂 一、产品概述： AB-8型大孔吸附树脂是苯乙烯型弱极性共聚体，比表面积高于DM-301型，最适宜用于具有弱极性物质的提取、分离、纯化，例如：甜菊苷、生物碱等。 二、产品技术指标参数： 1、产品名称：大孔吸附树脂 2、外观：乳白色或浅黄色不透明球状颗粒 3、粒径范围：（60~16目）0.3~1.25mm≥90% 4、含水量：65~75% 5、比表面积：≥480 m2/g；比照吸附量（酚/干基）≥45mg/g 6、堆积密度：0.65-0.7g/ml (湿态) 三、产品特性: 1、颜色乳白或浅黄给处理操作带来方便，分离、纯化带色的有机化合物，观察容易。 2、物理化学性质稳定，不溶于任何酸、碱及有机溶剂，方便于吸附剂、解吸剂的选择。 3、对有机物选择性好，不受无机盐存在的影响。 4、再生容易，再生剂可选用水、稀碱、稀酸或低沸点有机溶剂。如：甲醇、乙醇、丙酮等。 5、强度适中、正常使用寿命长。 四、注意事项： 1、该树脂含水70%左右，储存、运输应保持5-40oC的温度，以防低温将球体冻裂、高温产生霉变，影响使用。 2、树脂因暴露在空气中或因故失水，不可直接注水，以免树脂漂浮，可用乙醇浸渍处理，使其恢复湿态，再用水清洗干净。 五、树脂预处理： 工业品级树脂均残留惰性溶剂，故使用前须根据应用需要，进行不同深度的预处理：在提取器内，加入高于树脂层10-20厘米的乙醇浸泡3-4小时，然后放净洗涤液，为一次提取过程。用同样方法反复洗至出口洗涤液在试管中加3倍量水不显浑浊为止，后用清水充分淋洗至无明显乙醇气味，即可进行一般使用。六、强化再生： 当树脂正常使用一定周期后，吸附能力降低或受急性严重污染时，需要强化再生处理，其方法是加入高于树脂层10-20厘米的3-5%盐酸溶液浸泡2-4小时后，用同样浓度5-7倍体积量盐酸溶液淋洗，再用净水充分淋洗，直至出口洗涤液PH值呈中性，然后以5%氢氧化钠溶液按以上方法浸泡2-4小时，并用同样方法淋洗至通完5-7倍体积量氢氧化钠溶液，再用水充分淋洗直至出水PH值呈中性，即可再次投入使用。
AB-8大孔吸附树脂使用说明
AB-8大孔吸附树脂使用说明 货号：M0042 规格：500g 保存：AB-8大孔吸附树脂在运输和贮存过程中，应保持在4℃—40℃的环境中，密闭保存，避免过冷或过热，不使树脂失水。在符合储运要求的情况下保质期为1年。 产品说明： 规格标准： 产品名称：大孔吸附树脂 牌（型）号：AB-8 结构：苯乙烯型共聚体PDVB 极性：弱极性 技术指标： 粒径范围：0.3—1.25（mm）>90% 含水量：65—75% 湿真密度：1.05--1.09(g/ml) 湿视密度：0.68—0.75(g/ml) 表观密度：0.28—0.34(g/ml) 骨架密度：1.13---1.17(g/ml) 比表面积：480—520m2/g 平均孔径：130—140Ao 孔隙率：42--46% 主要用途：
AB-8大孔吸附树脂广泛用于天然植物中提取分离纯化各种皂苷类活性物质如：人参皂苷、三七皂苷、原花青素、色素、甜菊糖等。 树脂性能： 该树脂为人工合成的一种高分子大孔吸附剂，特点是利用该树脂能发生吸附、解吸作用，以达到物质的分离、净化目的。它与活性炭、氧化铝、硅胶等天然吸附剂的作用很相象，但又不同。它的特点是容易再生，可反复使用。 该树脂是以二乙烯苯为骨架结构的吸附剂，连接在主链上的苯环是一个电子分布均匀的平面，对于一些性质相近的分子和多种环状芳香族化合物有很强的吸附能力，且随被吸附分子的亲油性加强而增加。它近年来在天然产物的分离中，尤其是对水溶性化合物的分离，纯化显示其独特效果因而在中草药提取液分离，纯化工艺占有极为重要位置。 该品物化性能稳定，不溶于酸、碱及有机溶剂，加热不熔，可在150度以下使用。对有机物选择良好，不受无机盐的影响；再生容易，再生剂可选用水，稀酸、稀碱或低沸点有机溶液如甲醇、乙醇、丙酮等。外观颜色淡白，给处理操作带来方便，容易观察，而且使用寿命长。注意事项： a.整个使用过程都要避免机械杂质进入树脂，复杂的原液都要经过严格过滤。 b.该树脂含水量70%左右，需室温保存，严防冬季因含水冻结，将球体涨裂，破坏强度。 c.该树脂应湿态保存，如部分球粒暴露在空气中失水，可用乙醇或丙酮浸渍处理然后使用。 d.使用中断，停用期较长，须将树脂洗涤干净存放，并定期换水已防细菌及有机物污染。也可浸泡在饱和食盐水或乙醇溶液中长期存放。 树脂使用方法： a.树脂的予处理方法：在树脂柱内加入高于树脂层10厘米的乙醇浸泡4小时，放出浸液，至洗涤液在试管中加水稀释不浑浊并且洗脱液用紫外光谱扫描不得检出吸收峰为止。再用水
大孔树脂处理方法步骤(精)
大孔树脂处理方法步骤： 1、新树脂用95%乙醇冲至无浑浊（树脂流出液与水混合后，不浑浊） 2、蒸馏水冲至无醇味（大概5倍柱体积） 3、5-10 %HCL2-3倍柱体积浸泡 4、蒸馏水冲至流出液pH=7 5、5-10 %NaOH2-3倍柱体积浸泡 6、蒸馏水冲至流出液pH=7 备用 而长时间不用保存，待活化后，再用95%乙醇浸泡，即可。 预处理：水淘洗后上柱----95%乙醇洗脱----洗脱直至一倍醇加四倍水不产生浑浊------水洗脱（醇水之间梯度过渡，否则产生大量气泡）-------洗脱到无醇味------2%-5%盐酸洗脱------浸泡3-4小时-------水洗至中性-------2%-5%氢氧化钠溶液洗脱------浸泡3-4小时------水洗至中性-------2%-5%盐酸洗脱------浸泡3-4小时-------水洗至中性------2%-5%氢氧化钠溶液洗脱 ------浸泡3-4小时------水洗至中性-------2%-5%盐酸洗脱------浸泡3-4 小时-------水洗至中性------2%-5%氢氧化钠溶液洗脱------浸泡3-4小时 ------水洗至中性-------过渡到95%乙醇洗脱------过渡到水------水洗至无醇味。 大孔吸附树脂使用注意事项 ①运输及贮藏过程中应保持5～40℃环境中，避免过热过冷。注意不使树脂变干，以免孔结构发生变化。 ②树脂装填在吸附柱中使用，装填前应对设备管道进行清洗，以防有害物质对树脂产生污染。 ③料液通过树脂床前应除杂、澄清、滤过，以免污染树脂。 ④树脂停运时间过长，停运前要充分解析，洗净，并以大于10%食盐溶液浸泡，以避免细菌在树脂中繁殖。 大孔吸附树脂异常现象及处理方法 ①树脂被微生物污染后，可重新进行预处理或用小于0.5%次氯酸钠溶液浸泡，并用水洗净。 ②失水变干时，可用乙醇浸泡并水洗。 ③树脂遭铁污染时，可用4～10%HCl溶液浸泡处理 ④树脂受到有机物污染时，可用1%NaOH、10%NaCl混合盐碱溶液浸泡处理。 大孔吸附树脂的再生 每次使用过的大孔吸附树脂均需进行再生处理。其再生的方法为：将需要再生的大孔吸附树脂以10倍量95%乙醇洗脱，以纯水冲洗至无醇味，再以10倍量2%NaOH 水溶液洗脱，用纯水冲洗至流出液呈中性，最后用10倍量95%乙醇洗脱并浸泡，备用。
大孔吸附树脂介绍及原理(全)
大孔吸附树脂介绍及原理 大孔吸附树脂技术 以大孔吸附树脂为吸附剂，利用其对不同成分的选择性吸附和筛选作用，通过选用适宜的吸附和解吸条件借以分离、提纯某一或某一类有机化合物的技术。 该技术多用于工业废水的处理、维生素和抗生素的提纯、化学制品的脱色、医院临床化验和中草药化学成分的研究。它具有吸附快，解吸率高、吸附容量大、洗脱率高、树脂再生简便等优点。 大孔吸附树脂 它是一种具有大孔结构的有机高分子共聚体，是一类人工合成的有机高聚物吸附剂。因其具多孔性结构而具筛选性，又通过表面吸附、表面电性或形成氢键而具吸附性。一般为球形颗粒状，粒度多为20-60目。大孔树脂有非极性（D101,LX-60,LX-20）、弱极性（AB-8，LX-21,XDA-6）、极性（LX-38,LX-17）之分。大孔吸附树脂理化性质稳定，一般不溶于酸碱及有机溶媒，在水和有机溶剂中可以吸收溶剂而膨胀。
大孔吸附树脂技术的基本装置 恒流泵 吸附原理 根据类似物吸附类似物的原则，一般非极性树脂宜于从极性溶剂中吸附非极性有机物质，相反强极性树脂宜于从非极性溶剂中吸附极性溶质，而中等极性吸附树脂，不但能从非水介质中吸附极性物质，也能从极性溶液中吸附非极性物质。 操作步骤 1）树脂的预处理 预处理的目的：为了保证制剂最后用药安全。树脂中含有残留的未聚合单体，致孔剂，分散剂和防腐剂对人体有害。
预处理的方法：乙醇浸泡24h→用乙醇洗至流出液与水1：5不浑浊→用水洗至无醇味→5%HCl通过树脂柱，浸泡2-4h→水洗至中性→2%NaOH通过树脂柱，浸泡2-4h→水洗至中性，备用。 2）上样 将样品溶于少量水中，以一定的流速加到柱的上端进行吸附。上样液以澄清为好，上样前要配合一定的处理工作，如上样液的预先沉淀、滤过处理，pH调节，使部分杂质在处理过程中除去，以免堵塞树脂床或在洗脱中混入成品。上样方法主要有湿法和干法两种。 3）洗脱 先用水清洗以除去树脂表面或内部还残留的许多非极性或水溶性大的强极性杂（多糖或无机盐），然后用所选洗脱剂在一定的温度下以一定的流速进行洗脱。 4）再生 再生的目的：除去洗脱后残留的强吸附性杂质，以免影响下一次使用
大孔树脂分离技术
大孔树脂分离技术是20世纪60年代末发展起来的继离子交换树脂后的分离技术，国外最早用于工业脱色、环境保护、药物分析、抗生素提取分离等领域。近年来，大孔树脂广泛用于天然产物的分离，为分离有机化合物尤其是水溶性化合物的有效手段，在天然产物化学成分的提纯等方面显示了独特作用。四川省中药研究所经过几十年的研究，应用于中药复方提取分离取得了较好的成绩，该技术被科技部确定为“九五重点推广项目”之一，主要特点是该技术能富集中药中的有效或主要成分，可使中药用药剂量缩小20～50倍。虽然目前尚有一些技术问题有待解决，但仍具有较好的推广应用价值。笔者试图结合自己的实验研究实例，对大孔树脂分离技术在中药制剂研究与生产中的应用作初浅探讨。 1 大孔树脂分离技术机理与特点 大孔吸附树脂为一类有机高聚吸附剂，一般为白色球形颗业剂，通常分为非极性（苯乙烯型）和中极性（2-甲基丙烯酸酯型）两类，理化性质稳定，不溶于酸、碱及有机溶剂。对有机物选择性较好，不受无机盐及强离子低分子化合物存在的影响。大孔吸附树脂为吸附性和筛选性相结合的分离材料，它本身具有吸附性，是由于范德华力或产生氢键的结果。筛选性原理是由于其本身多孔性结构所决定。正是因为这些特性，使得有机化合物尤其是水溶性化合物的提纯得以大大简化。大孔吸附树脂的分型主要根据其“孔径”（微观小球之间的平均距离）和“比表面积”（微观小球表面积的总和m2/g）。应用大孔吸附树脂进行有机化合物的分离纯化，首先要知道化合物分子极性大小、体积及结构等。极性较大的化合物一般适于在中极性的树脂上分离，而极性小的化合物适于在非极性树脂上分离。在一定条件下，同一树脂对化合物体积大的吸附力强，如果树脂与化合物分子之间能发生氢键，吸附作用也将加强。大孔吸附树脂洗脱溶媒可使用甲醇、乙醇、丙酮等。对非极性树脂，洗脱剂极性越小，洗脱能力越强。对于中极性树脂和极性较大的化合物来说，则用极性较大的溶剂较为合适。 2 研究应用概况 1979年，专家首先试用大孔树脂对糖、生物碱、黄酮进行吸附，并在此基础上用于天麻、赤芍、灵芝等中药的提取分离。从实验结果看，大孔树脂是分离中药中水溶性成分的一种有效方法。应用DA201型大孔树脂分离白芍总苷取得较好效果。探讨了LD605型大孔吸附树脂纯化具有不同母核结构有效部位的特性，以含生物碱、黄酮、水溶性酚性化合物和无机矿物质4种中药有效部位的单味药材（黄连、葛根、丹参、石膏）提取液为样本，在LD605型树脂上进行动态吸附研究，以蒸馏水、50%乙醇、95%乙醇梯度洗脱，比较比上柱量（saturation ratio）、比吸附量(adsorption ratio)、比洗脱量(elution ratio)等吸附特性参数。结果表明，无机矿物类药物不能在树脂上吸附，其它几种均可不同程度地被吸附，强弱规律为生物碱>黄酮>酚性成分。实验中关于比洗脱量的结果说明乙醇是一种很好的洗脱溶剂，50%的乙醇能将所试样本中已吸附的生物碱、酚性成分完全洗脱，黄酮大部分洗脱（约85%）。应用D101型大孔吸附树脂提纯人参，应用D101型大孔吸附树脂胆取三七总皂苷，应用大孔吸附树脂法测定三七及其制剂冠心宁总皂苷，方亮等测定梅花参芪精中人参总皂苷的含量。四川泰华制药厂应用大孔树脂分离技术，成功的改造了六味地黄胶囊和藿香正气软胶囊。 3 影响因素及注意事项 1、树脂种类的选择：在详细了解药用树脂的规格和标准的基础上，根据所分离纯化化合物的结构特征和理化性质等，进行预试验或通过查找文献资料获得所应选用树脂的型号，预测树脂纯化工艺的可行性、可靠性与合理性。 2、树脂的预处理：市集树脂一般含有未聚合的单体、致孔剂、分散剂和防腐剂等，使用前应进行预处理。一般以甲醇或丙酮浸泡或回流数日，再以甲醇洗脱即可。 3、药液的上柱吸附分离：这一过程主要分为上柱吸附和洗脱分离。上柱吸附时应进行树脂用量与上柱药液量考察的试验，建立树脂吸附达饱和和终点的判定方法。需要注意的是上样药液沉淀
大孔树脂使用方法
大孔树脂使用方法 一、大孔吸附树脂的预处理： 大孔树脂在试验中使用时间较长，必须保证不受霉菌污染。新购树脂一般用氯化钠及硫酸钠处理过，但树脂内部存在未聚合的单体残存的致孔剂、引发剂、分散剂等用前必须除掉。预处理的流程简述如下： （1）以0.5BV的乙醇浸泡树脂24h （1BV为1个树脂床体积） （2）用2BV 的乙醇以2BV/h流速通过树脂柱，并浸泡4-5 h （3）再用水以同样流速洗净 （4）用乙醇洗至流出液加水不呈白色混浊为止。 （5）用2BV的5%HCL 溶液以4-6 BV/h 的流速通过树脂层。并浸泡树脂2-4h 。而后用水以同样流速洗至出水pH 中性 （6）用2BV 的2%NaOH 溶液以4-6 BV/h的流速通过树脂层并浸泡树脂2-4h 而后用水以同样流速洗至出水pH 中性。 也可采用下列程序：在洁净的分离柱内，放入已去除外来杂质，体积恒定的大孔吸附树脂加入相当于树脂体积0.4-0.5倍的乙醇（或甲醇）浸泡24 h ，然后用树脂体积的2-3倍的乙醇（或甲醇）与水交替反复洗脱交替洗脱2-3次，至最终以水洗脱后，保持分离使用前的状态。醇洗脱液加水不显混浊。也可用电导率、荧光和紫外吸收等作为前处理的标准。 二、大孔树脂的使用 大孔树脂是大孔径的高分子分离材料，中草药有效成分在大孔树脂上的吸附是大孔树脂与有效成分形成以范德华力和氢键为主的一分子间作用力的结果。大孔树脂依据其聚合物的单体组成不同，可以分成非极性和极性两大类。非极性吸附树脂适合从极性溶液中（如水溶液）中吸附非极性物质。中等极性树脂可从极性溶液中吸附非极性物质，还能从非极性溶液中吸附极性物质。 大孔树脂的孔径和比表面积是影响大孔树脂对物质的吸附的主要因素。大孔树脂比表面积越大，单位质量大孔树脂吸附的作用面积越大，单位质量大孔树脂吸附有效成分就越大。而大孔树脂的比表面积还包括内孔网的面积。树脂孔径过小有效成分分子不能进入树脂内部，只能在树脂外表面吸附，相应的比表面积就比较小。因此选择的时候应该根据目标物的分子量选择合适孔径的树脂才能使吸附的有效面积增大。选择适用的树脂，采用合理的实验设计和方法工艺条件才能充分发挥大孔树脂的作用。用吸附曲线解析曲线具体地应该通过实验确定。 2.1树脂型号的确定 考察某种树脂是否适合于该产品。首先考察该树脂的吸附率和吸附量。即树脂对所纯化分离的有效成分要有较大的吸附量。然后，需考察树脂对所分离的有效成分有良好的分离性能目标成分能比较集中的被洗脱出来。采用的方法如下 吸附率和吸附量的测定： 吸附率 E% =C0—C e/ C0×100% C0—吸附前溶液的浓度mg/ml C e—吸附后溶液浓度 E%—吸附率 吸附量 Q=（C0—C e）×V/W Q—吸附量mg/g W 干树脂重V溶液体积
第十一章 大孔吸附树脂分离技术
第十一章大孔吸附树脂分离技术 大孔吸附树脂(macroporous adsorption resin)是20世纪60年代发展起来的一种新型非离子型高分子聚合物吸附剂，具有大孔网状结构，其物理化学性质稳定，不溶于酸、碱及各种有机溶剂。由于其具有吸附性能好、对有机成分选择性较高、机械强度高、价格低廉、再生处理方便等特性，特别适合于制药工业领域中药物的分离纯化。目前大孔吸附树脂色谱被广泛应用于天然药物有效部位及有效成分的分离和纯化，有些已经用于工业化生产中，并取得了较好的效果。近年来又合成出了一些新型大孔吸附树脂，使得交换容量和选择性有所提高。 第一节大孔吸附树脂分类与分离原理 一、大孔吸附树脂分离原理 （一）吸附概念 吸附是指固体或液体表面对气体或溶液中溶质的吸着现象。它可分为物理吸附和化学吸附两类。物理吸附是靠分子间作用力相互吸引的，一般情况下吸附热较小，如活性炭吸附气体，被吸附的气体可以很容易地从固体表面放出，并不改变气体和吸附剂的性状，因此物理吸附是一种可逆过程。化学吸附是以类似于化学键的力相互吸引，一般情况下吸附热较大，由于其活化能高，所以有时称为活化吸附，被吸附的物质往往需要在很高的温度下才能放出，且放出的物质往往已经发生了化学变化，不再具有原来的性状，所以化学吸附大都是不可逆的过程。化学吸附和物理吸附有很大区别，但有时很难严格区分，二者可以同时在固体表面上进行。同一物质，可能在较低的温度下进行物理吸附，在较高的温度下进行化学吸附(见表11-1)。 （二）吸附作用 吸附作用是一种表面现象，是吸附表面界面张力缩小的结果。吸附剂与液体接触吸附其中溶质的机制在于：固体或液体中的分子或原子都是处在其他分子或原子的包围之中，分子或原子之间的相互作用是均等的。但在表面上却不同，分子或原子向外的一面没有受到包围，存在着吸引其他分子的剩余力，这种剩余作用力在表面产生吸附力场，产生吸附作用，吸附力可以是范德瓦尔斯力、氢键、静电引力等。该力场可以从溶液中吸附其他物质的分子，被吸附在吸附剂表面上的分子受到来自于吸附剂表面的吸附力和溶剂的脱吸附力的共同影响，因此每一分子既可能吸附在吸附剂表面，又有可能重新回到溶剂中去。在宏观上，当吸附达到一定时间后，如果从溶液中吸附到吸附剂表面的分子数与从吸附剂表面脱吸附到溶液中去的分子数相同，那么此时就建立起吸附平衡。此时，吸附剂对吸附质的吸附量称为平衡吸附量。平衡吸附量的大小与吸附剂的物化性能一比表面积、孔结构、粒度、化学结构等有关，也与吸附质的物化性能、压力（或浓度）、吸附温度等因素有关。在吸附剂和吸附质一定时，平衡吸附量Q0就是分压力P(或浓度C)和温度t的函数，即 Q0=f(P，f) (11-1) 大孔吸附树脂是一种高分子聚合物，由聚合单体和交联剂、致孔剂、分散剂等添加剂经
大孔吸附树脂说明书完整版
大孔吸附树脂说明书 HEN system office room 【HEN16H-HENS2AHENS8Q8-HENH1688】
D101大孔吸附树脂说明书 D101树脂是一种球状、非极性聚合物吸附剂。该树脂是一个交联聚合物，具有相当大的比表面和适宜的孔径，对皂甙类物质有特殊的选择性。该树脂适于从水溶液中提取皂甙类有机物质。 一、性能指标 外观乳白色不透明球状颗粒 粒度（粒径范围~），%≥95 含水量，%60~75 湿真密度，g/ml~ 湿视密度，g/ml~ 比表面，m2/g480~520 平均孔径，nm25~28 孔隙率，%42~46 孔容，ml/g~ 最高使用温度℃150 二、吸附及解吸（再生） 吸附：吸附操作自上而下(或自下而上)通液，可采用不同流速，以选取最佳条件，一般流速 2—8BV/h。流出液每间隔一段时间取样检测，达泄漏点停止吸附，或多柱串联达饱和后解吸。 解吸(再生)：解吸剂选择：吸附饱和后的树脂应选用最能溶解吸附质的溶剂进行解吸或洗脱再生。解吸剂沸点要低以便回收处理。典型的解吸剂有甲醇、乙醇、丙酮、二氧六环、苯、甲苯或稀酸、稀碱及有机溶剂与水、酸、碱的混合物、还有混合溶剂。解吸操作自上而下(或自下而上)通解吸剂，单柱吸附时，解吸效果与吸附操作对流为佳。一般流速可控制在～2BV/h，解吸剂用量约为树脂体积的2～3倍。 三．在食品加工中的预处理 1．工业级新树脂使用前必须进行预处理，以去除树脂中所含少量的低聚物、有机物及有害离子。 2．装柱前清洗设备及管道，以防有害物对树脂的污染。并排净设备内的水。 3．先于吸附柱内加入相当于装填树脂体积~倍的乙醇或甲醇，然后将新树脂投入柱中。使其液面高于树脂层约处，并浸泡24小时。 4．用2BV乙醇或甲醇，以2BV/h的流速通过树脂层，并浸泡4~5小时。 5．用乙醇或甲醇，以2BV/h的流速通过树脂层，洗至流出液加水不呈白色浑浊止。并以水以同样流速洗净乙醇或甲醇。
大孔树脂的应用操作过程及注意事项
大孔树脂吸附操作流程及注意事项 一、〖大孔吸附树脂的说明书、规格、标准〗 .... - 2 - 二、〖大孔吸附树脂的选择〗.................. - 3 - 三、〖大孔吸附树脂的预处理〗................ - 5 - 四、〖大孔吸附树脂的吸附条件和解吸附条件的选择〗- 6 - 五、〖大孔吸附树脂的吸附〗.................. - 8 - 六、〖大孔吸附树脂的工艺验证〗 ............. - 10 - 七、〖大孔吸附树脂的再生及使用有效期〗 ..... - 11 - 八、〖大孔吸附树脂的残留测定〗 ............. - 12 -
一、〖大孔吸附树脂的说明书、规格、标准〗 大孔吸附树脂是一类新型非离子型高分子聚合物，具有选择性吸附有机化合物的能力，其吸附作用是通过表面吸附、表面电性或形成氢键等完成的，被广泛应用于药学领域，如抗生素的提取分离、天然产物的分离、中药有效成分的提取分离和复方制剂中杂质的去除等。 大孔吸附树脂是以苯乙烯和丙烯酸酯为单体 ,加入二乙烯苯为交联剂 ,甲苯、二甲苯为致孔剂 ,它们相互交联聚合形成了多孔骨架结构。树脂一般为白色的球状颗粒 ,粒度为 20～60 目 ,是一类不含离子交换集团的交联聚合物 ,它的理化性质稳定 ,不溶于酸、碱及有机溶剂 ,不受无机盐类及强离子低分子化合物的影响。树脂吸附作用是依靠它和被吸附的分子(吸附质)之间的范德华引力,通过它巨大的比表面进行物理吸附而工作的 ,使有机化合物根据吸附力及其分子量大小可以经一定溶剂洗脱而分开达到分离、纯化、除杂、浓缩等不同目的。 由树脂提供方制订并向应用方提供。技术要求内容包括： 1．规格标准标准内容应包括：名称、牌(型)号、结构(包括交联剂)、外观、极性；粒径范围、含水量、湿密度(真密度、视密度)、干密度(表观密度、骨架密度)、比表面、平均孔径、孔隙率、孔容等物理参数；未聚合单体、交联剂、致孔剂等添加剂残留量限度等参数；用途及相关标准文号等。 2．使用说明书说明书内容应包括：树脂性能简介、主要添加剂种类与名称；未聚合单体，交联体、主要添加剂是否残留及残留量控制方法与限量检查方法；树脂安全性动物试验资料，或其它能证明其安全性的试验资料；使用注意事项及可能出现异常情况的处理方法；树脂有效使用期的参考值；生产厂家及生产许可证等合法证件。 大孔树脂使用注意事项 1) 该树脂含水70%左右，湿态0℃以上保存。严防冬季将球体冻裂。 2) 该树脂物化性能稳定，不溶于酸、碱及有机溶剂，不降解，热失重温度266℃。 3) 树脂使用前，需根据使用要求，进行程度不同的预处理,是将树脂内孔残存的惰性溶剂浸除。树脂预处理方法是在提取器内加入高于树脂层10cm的乙醇浸渍4小时，然后用乙醇淋洗，洗至流出液在试管中用水稀释不浑浊时为止。最后用水反复洗涤至乙醇含量小于1%或无明显乙醇气味后即可用于生产。（我厂药用树脂已经过了深程度处理，一般可直接用于生产） 4) 生产中建议树脂装填高度2米左右，吸附流速4-10米/小时(1-4BV/小时)。解吸剂可选用乙醇、甲醇、丙酮等。 5) 树脂强化再生方法：当树脂使用一定周期后,吸附能力降低或受污染严
大孔吸附树脂使用说明
大孔吸附树脂概述 大孔吸附树脂是一种具有多孔立体结构人工合成的聚合物吸附剂，是在离子交换剂和其它吸附剂应用基础上发展起来的一类新型树脂，为用于固体萃取而设计。是依靠它和被吸附的分子（吸附质）之间的范德华引力，通过它巨大的比表面进行物理吸附而工作的。合成吸附剂有大的比表面积和类似活性炭颗粒的内细孔结构。这些多孔特性使之从水溶液中有效的吸附有机化合物。用合成吸附剂萃取的过程能与其它溶剂萃取技术相比减少溶剂的使用量增加操作的安全性。 大孔吸附树脂特性 大孔吸附树脂具有多孔骨架，其性质与天然吸附剂活性炭相似，但具有下列优点，弥补了天然吸附剂－活性炭之不足。 1）物理、化学稳定性高，机械强度好，经久耐用。 2）再生容易，一般用水、稀酸、碱或有机溶剂，如低碳醇，丙酮即可，而且分离出来的物质灰分低。3）品种多，可根据不同要求，改变树脂孔结构、极性等表面性能适用于吸附多种有机化合物。 4）树脂一般为小球状，直径为0.2-0.8毫米之间，因此流体阻力不像粉状活性使用时不便。 大孔吸附树脂是一类不含离子交换基因的交联聚合物。由于它具有交联立体结构，决定了它不溶于任何酸、碱、有机溶剂及加热不熔的特点，又因它的弹性结构，使其具有较高的机械稳定性，及它的较高交联度而使其产生抗化学性，所以在较严酷的条件下，大孔吸附树脂比凝胶树脂具有更高的物理及化学稳定性。其热失重温度266℃。耐热、辐照性能好，聚苯乙烯型树脂耐热、耐辐照一般可用于150℃左右，在惰性气相中，短时间可经受200℃-250℃。对有机物浓缩，分离作用是不受无机盐类及强离子、低分子化合物的干扰。其本身由于范德力或氢键的作用，具有吸附性，又具有多孔网状结构和很高的比表面积，而有筛选性能，所以它是一类不同于离子交换树脂的吸附和筛选性能相结合的分离材料。其化学结构不带或带有不同极性的功能基。根据树脂的表面性质，可分为非极性、中极性、极性、强极性四类。非极性吸附树脂是由偶极距很小的单体聚合制得的不带任何功能基，孔表疏水性较强，最适于由极性溶剂（如水）中吸附非极性物质。中极性吸附树脂含酯基的吸附树脂，其表面兼有疏水和亲水两部分，既可由极性溶剂中吸
大孔吸附树脂操作步骤
大孔吸附树脂操作步骤 1 树脂的预处理用树脂体积0.4-0.5倍的甲醇（或乙醇，下同）浸泡树脂24小时，使液面高于树脂层约1cm.（初次使用需预处理）取一定量树脂湿法装柱，加入甲醇在柱上以2BV 的流速清洗，洗至流出液与等量水混合后不呈白色浑浊位置，然后改用大量水洗至无醇味，且水溶液澄清即可使用。（树脂连续运行不必再进行预处理，停运时间过长，应考虑重新预处理。停运前要充分解吸，洗净，并以大于10%食盐溶液浸泡，以避免细菌在树脂中繁殖） 预处理方法： 用2BV的5%HCL溶液，以4~6BV/h的流速通过树脂层，并浸泡2~4小时，而后用水以同样流速洗至出水pH中性。用2BV的2%NaOH溶液，以4~6BV/h的流速通过树脂层，并浸泡2~4小时，而后用水以同样流速洗至出水pH中性。 2 药液的上柱吸附样品应为澄清溶液（有颗粒可过滤），将树脂中的水尽量排尽，即可加入样品溶液。一边放出原来的溶剂，一边加入样品溶液，流速应适当。 3 树脂的解吸待样品慢慢滴加完毕后，即可开始洗脱。先用2BV的水洗，然后用30%的甲醇洗脱，最后用90%的甲醇洗脱，收集90%的甲醇洗脱液，用HPLC检测。 4 树脂的再生先用95%甲醇将其吸至无色，再用大量水洗去乙醇，即可再次使用。树脂强化再生方法：当树脂使用一定周期后，吸附能力降低或受污染严重时需强化再生，其方法是在容器内加入高于树脂层10cm的3-5%盐酸溶液浸泡2-4小时，然后进行淋洗过柱。继用3-4BV同浓度的盐酸溶液过柱，然后用纯水洗至接近中性；再用3-5%的氢氧化钠溶液浸泡4小时。最后淋洗过柱，用同浓度的3-4BV氢氧化钠溶液过柱，最后用纯水清洗至pH值为中性，备用。
大孔树脂吸附分离实验
大孔树脂吸附分离实验 一、实验目的 1、了解大孔树脂的使用方法； 2、掌握利用大孔树脂的静态和动态吸附分离操作； 3、掌握大孔树脂的洗脱方法； 4、学习吸附等温曲线、吸附动力学曲线和洗脱曲线的测定方法。 二、实验原理 大孔树脂是一种具有大孔结构的有机高分子共聚体，是一类人工合成的有机高聚物吸附剂。因其具多孔性结构而具筛选性，又通过表面吸附、表面电性或形成氢键而具吸附性。一般为球形颗粒状，粒度多为20-60目。大孔树脂有非极性（HPD-100,HPD-300,D-101,X-5,H103）、弱极性（AB-8，DA-201,HPD-400）、极性（NKA-9,S-8,HPD-500）之分。大孔吸附树脂理化性质稳定，一般不溶于酸碱及有机溶媒，在水和有机溶剂中可以吸收溶剂而膨胀。 大孔树脂吸附技术以大孔吸附树脂为吸附剂，利用其对不同成分的选择性吸附和筛选作用，通过选用适宜的吸附和解吸条件借以分离、提纯某一或某一类有机化合物的技术。吸附分离依据相似相容的原则，一般非极性树脂宜于从极性溶剂中吸附非极性有机物质，相反强极性树脂宜于从非极性溶剂中吸附极性溶质，而中等极性吸附树脂，不但能从非水介质中吸附极性物质，也能从极性溶液中吸附非极性物质。 大孔吸附树脂吸附技术广泛应用于制药及天然植物中活性成分如皂甙、黄酮、内脂、生物碱等大分子化合物的提取分离以及维生素和抗生素的提纯、化学制品的脱色、医院临床化验和中草药化学成分的研究等。它具有吸附快，解吸率高、吸附容量大、洗脱率高、树脂再生简便等优点。 大孔树脂吸附分离操作步骤： （1）树脂的预处理 目的是为了保证制剂最后用药安全。树脂中含有残留的未聚合单体，致孔剂，分散剂和防腐剂对人体有害。预处理的方法：乙醇浸泡24h→用乙醇洗至流出液与水1：5不浑浊→用水洗至无醇味→5%HCl通过树脂柱，浸泡2-4h→水洗至中性→2%NaOH通过树脂柱，浸泡2-4h→水洗至中性，备用。 （2）上样
d大孔吸附树脂说明书
d大孔吸附树脂说明书 TPMK standardization office【 TPMK5AB- TPMK08- TPMK2C- TPMK18】
D101大孔吸附树脂说明书 D101树脂是一种球状、非极性聚合物吸附剂。该树脂是一个交联聚合物，具有相当大的比表面和适宜的孔径，对皂甙类物质有特殊的选择性。该树脂适于从水溶液中提取皂甙类有机物质。 一、性能指标 外观乳白色不透明球状颗粒 粒度（粒径范围0.3~1.25mm），% ≥95 含水量，% 60~75 湿真密度，g/ml 1.05~1.15 湿视密度，g/ml 0.60~0.70 比表面，m2/g 480~520 平均孔径，nm 25~28 孔隙率，% 42~46 孔容，ml/g 1.18~1.24 最高使用温度℃150 二、吸附及解吸（再生） 吸附：吸附操作自上而下(或自下而上)通液，可采用不同流速，以选取最佳条件，一般流速 2—8BV/h。流出液每间隔一段时间取样检测，达泄漏点停止吸附，或多柱串联达饱和后解吸。 解吸(再生)：解吸剂选择：吸附饱和后的树脂应选用最能溶解吸附质的溶剂进行解吸或洗脱再生。解吸剂沸点要低以便回收处理。典型的解吸剂有甲醇、乙醇、丙酮、二氧六环、苯、甲苯或稀酸、稀碱及有机溶剂与水、酸、碱的混合物、还有混合溶剂。解吸操作自上而下(或自下而上)通解吸剂，单柱吸附时，解吸效果与吸附操作对流为佳。一般流速可控制在0.5～2BV/h，解吸剂用量约为树脂体积的2～3倍。 三．在食品加工中的预处理 1．工业级新树脂使用前必须进行预处理，以去除树脂中所含少量的低聚物、有机物及有害离子。 2．装柱前清洗设备及管道，以防有害物对树脂的污染。并排净设备内的水。
HPD-5000大孔吸附树脂说明书
HPD-5000大孔吸附树脂说明书 货号：M0063 规格：500g 产品介绍： 1规格标准： 产品名称：大孔吸附树脂 牌（型）号：HPD-5000 结构：苯乙烯型共聚体PDVB 极性：非极性 2技术指标： 粒径范围：0.3—1.25（mm）>90% 含水量：65—75% 湿真密度：1.03--1.07(g/ml) 湿视密度：0.68—0.75(g/ml) 表观密度：0.28—0.34(g/ml) 骨架密度：1.10(g/ml) 比表面积：650—750m2 平均孔径：80—90Ao 孔隙率：55% 3主要用途： 该产品用于银杏黄酮提取过程中的脱酸工艺等。 使用说明书： 1树脂性能简介： 该树脂为人工合成的一种高分子大孔吸附剂，特点是利用该树脂能发生吸附、解吸作用，以达到
物质的分离、净化目的。它与活性炭、氧化铝、硅胶等天然吸附剂的作用很相象，但又不同。它的特点是容易再生，可反复使用。 该树脂是以二乙烯苯为骨架结构的吸附剂，连接在主链上的苯环是一个电子分布均匀的平面，对于一些性质相近的分子和多种环状芳香族化合物有很强的吸附能力，且随被吸附分子的亲油性加强而增加。它近年来在天然产物的分离中，尤其是对水溶性化合物的分离，纯化显示其独特效果因而在中草药提取液分离，纯化工艺占有极为重要位置。 该品物化性能稳定，不溶于酸、碱及有机溶剂，加热不熔，可在150度以下使用。对有机物选择良好，不受无机盐的影响；再生容易，再生剂可选用水，稀酸、稀碱或低沸点有机溶液如甲醇、乙醇、丙酮等。外观颜色淡白，给处理操作带来方便，容易观察，而且使用寿命长。 2使用注意事项及可能出现异常情况处理方法： a.整个使用过程都要避免机械杂质进入树脂，复杂的原液都要经过严格过滤。 b.该树脂含水量70%左右，需室温保存，严防冬季因含水冻结，将球体涨裂，破坏强度。 c.该树脂应湿态保存，如部分球粒暴露在空气中失水，可用乙醇或丙酮浸渍处理然后使用。 d.使用中断，停用期较长，须将树脂洗涤干净存放，并定期换水已防细菌及有机物污染。也可浸泡在饱和食盐水或乙醇溶液中长期存放。 3树脂使用方法： a.树脂的予处理方法：在树脂柱内加入高于树脂层10厘米的乙醇浸泡4小时，放出浸液，至洗涤液在试管中加水稀释不浑浊并且洗脱液用紫外光谱扫描不得检出吸收峰为止。再用水洗涤至乙醇含量小于1%，即可使用。 树脂前处理合格评价标准： （A）用三倍量乙醇洗脱树脂柱，洗脱液加等量水不应浑浊； （B）洗脱液用紫外光谱扫描不得检出吸收峰； b.树脂装柱后可采用逆流灌注法排气，将树脂中气体排出，否则在使用中由于气阻影响吸附。同时在使用中保持液位，以免空气进入。