不同钙锌类复合热稳定剂对PVC性能的影响_刘佳
钙/锌稳定剂对硬质PVC制品耐候性能的影响
[ 献标 志码 ]A 文
[ 章 编 号 ]10 —7 3 (00 0 —0 2 0 文 0 9 9 72 1) 6 0 6— 4
I fu n e fc lim/ icsa i zr n p o e t so ii VC p o u t n le c so acu zn tb l e so r p ri frgd P r d cs i e
第3 8卷
第 6期
聚 氯 乙 烯
Po y n lCh o i l vi y l rde
Vo . 1 38,No. 6
21 0 0年 6月
J n ,2 C制 品 耐候 性 能 的影 响 锌 V
严一 丰 , 高金 奎 , 国庆 周 ( 深圳 市志 海实业有 限公 司 , 东 深 圳 5 8 2 ) 广 10 8
1 P C硬 制 品耐 候 性 能 的重 要 意 义 和 钙/ V 锌
P C 制 品 中使 用 铅 系 稳 定 剂 , 加 拿 大 卫 生 部 V 如 19 9 4—4 8号文 件Ⅲ 。在 欧 盟 , 欧洲议 会 已明确 呼 吁 成员 体各 国通 过 法 律 而 不是 通 过行 业 自律 进 行 禁 铅 , 典 、 麦 等在 2 0 瑞 丹 0 2年 已经 禁 止 使 用 铅 盐 、 镉 盐 ; 洲 议 会 2 0 年 通 过 环 保 法 案 7 /6 / 欧 00 6 7 9
*
热稳定剂对PVC塑料异型材变色因素的影响
与其 它助剂并用 ,既不降低其热 性。使 用群青变色概率大。 稳定性 ,也 不降低 其它助 剂的性能。 ( 单体铅盐会 与型材 中的PC 2) V
不 降低 制品二次加 工性能 ( 印刷 、焊 树脂分 解产 生的H I C 生成P C ,会使 稳定氯原 子反应 ,抑制脱氯化氢。金 bl 2 接 、粘接性 ) 。无臭 、无毒 、不污染 金属离子有不 断析 出现象 ,当迁移到 属皂还可与H I C反应 ,抑制PC V 的催化
性 ,与T 0 并用可减 少紫外 线吸收剂 i2 ( 整个 复合稳 定剂 系统 ,其 3) 和 抗氧 剂用量 ,是 目前 我 国PC V 型材 生产 工艺 、原料配比是一个简单的机 中应用量最广泛的稳定体系。
应 ,破坏共轭结构 ,消除双键使之变 些品种有 良好 的润滑性 。如二碱式亚 也就很难 准确知晓其构成和添加量。 捕捉 自由基 ,阻止链 式反应 ,阻 紫外线 的作 用 ,能赋 予型材 良好的光 产 ,产 能较小 、工艺落后、技术水平
sa l e s tbi z r . i
Ke wo ds P y r : VC r fe; He t tbl e : L a at Dic lrt n po l i a a iz r s i e ds l ̄ s oo ai o
l 前言
由PC V 材料老化机理得知 。PC V 异 型材 的老化过程主要是在光、热 、氧
3热稳定剂的作用机理
与脱 出的H I C反应 ,吸收H I C ,抑
P C 定剂 有热稳定 剂 ,光稳 定 制 自动催化。 V稳
置 换 P C 子 中不 稳 定 的烯 丙 V分
耐候性的最主要措施之一。
8 4 塑料制造 Ⅵ n n patsnt2 1年 1  ̄c — lsi e 0 1 1月刊 c
钙锌复合稳定剂在PVC中的应用研究 毕业论文
毕业(学位)论文(2013 届本科)题目:钙锌复合稳定剂在PVC中的应用研究学院:化学化工学院专业:应用化学作者姓名:指导教师:职称:讲师完成日期:2013 年 5 月20 日河西学院本科生毕业论文诚信声明本人郑重声明:所呈交的本科毕业论文,是本人在指导老师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果,成果不存在知识产权争议,除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。
对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。
本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。
本科毕业论文作者签名:二零一三年五月二十日河西学院本科生毕业论文题目审批表学院:化学化工学院专业:应用化学注:本表按选题填写,每题一页,学院存档。
河西学院本科生毕业论文任务书河西学院本科毕业论文开题报告钙锌复合稳定剂在PVC中的应用研究摘要:随着全球环保要求越来越高,研究新型、高效、低毒性的热稳定剂具有重要意义和较好的应用前景。
钙锌复合稳定剂是典型的新型、低毒稳定剂,是由钙盐、锌盐、润滑剂、抗氧剂等为主要组分采用特殊复合工艺制备而成。
本文研究了用于增塑PVC的钙锌复合稳定剂的热稳定作用,进行了流变实验、流变动态实验和流变余料色差的检测。
着重讨论了过去的铅盐稳定剂与钙锌稳定剂稳定性的差异;不同钙锌稳定剂的稳定性能;稳定剂用量及其并用体系对PVC稳定剂效果的影响。
结果表明钙锌复合稳定剂热稳定性能优于传统稳定剂,热分解温度和热稳定性大幅度提高,具有良好的社会效益和经济效益。
关键词:稳定剂;锌烧;热稳定作用The Study of The Application of Calcium Zinc CompoundStabilizer in PVC(College of Chemistry and Chemical Engineering of Hexi university Zhangye Gansu 734000) Abstract:With the global environmental requirements higher and higher, research a new, high efficiency ,low toxicity of thermal stabilizer has a great significance and a good prospect . Calcium zinc stabilizer is a typically new, low toxic stabilizer, which is made up of calcium. zinc salt, lubricant, and antioxidant, by using a special compound technology. The paper studies the thermal stability of calcium and zinc compound stabilizer which is used for plastic PVC. The stability of different stability between lead salt stabilizer and calcium zinc stabilizer in the past, the stabilizer for different calcium zinc stabilizers, the effect of PVC stabilizer on which the amount of stabilizer and have by testing the rheological experiments and dynamic rheological experiments.The result shows that the thermal stability of calcium zinc compound stabilizer has more advantages than that of tradition , and it’s thermal do composition temperature and thermal stability are improved greatly, so it has a good social and economic benefit.Keywords:Stabilizer; Zinc burning ; Thermal stabilization1 引言聚氯乙烯(PVC)是由氯乙烯单体经过自由基聚合反应生成的热塑性线型聚合物,是产量仅次于聚乙烯(PE)的通用塑料[1],具有自熄、阻燃、耐磨、强度较高、电绝缘性和化学稳定性较好等优点,且价格低廉,广泛应用于工业、农业、国防及建筑等领域,但是PVC 结构特殊,对热极为过敏,当加热温度达到90℃以上时,就会发生轻微的热分解;当温度达到120℃后,即发生明显的热分解反应[2],PVC是在高温和高剪切条件下进行加工的,容易脱去分子上的HCL而导致聚合物降解[3-4],因其产品变色和制品机械性能等下降,影响其使用寿命,因此需要添加热稳定剂来增加其稳定性。
钙/锌复合稳定剂对PVC热稳定性能与耐候性能影响的研究
属 皂类热 稳定 剂一 般 不 单 独使 用 , 常是 金 属 皂类 常 热稳定 剂之 间或与 铅盐 热稳 定剂及 有机 锡热 稳定剂
等并用 。其 中 的钙/ 复合 热 稳 定 剂是 无 毒 环保 型 锌 热 稳定剂 , 应用 越来 越广 泛 。本文就 钙/ 锌复合 热稳 定 剂在 P VC中的应 用进 行探 讨 。
b lt nd w e t e biiy wa ma 1 Th sr s a c shepf o h osng t e d a tbii e . iiy a a h ra lt ss l. i e e r h wa l ulf rc o i h osgeofsa lz r
Ke r s P ywo d : VC; / o o i tb l e ; e t tb l y; ah ra i t Ca Znc mp st sa i z r h a a it we t e b l y e i s i i Ab ta t sr c :Th nf e c s f / o o i tb l e nt eh a tb l ya dwet e blt ei u n e Znc mp st sa ii r h e t a i t n ah r ii l o Ca e z o s i a y
维普资讯
第 1 0期 20 0 6年 1 月 0
聚 氯 乙 烯
Po yv n l i yChl i e ord
NO. 0 1
0c ., 0 6 t 2 0
【 剂】 助
钙 / 复 合 稳 定 剂 对 P C 热 稳 定 性 能 与 耐候 性 能 影 响 的研 究 锌 V
结 构不稳 定 , 加工 成型 中容 易降解『 , 在 2 当加 工 温度 ]
关于钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用
关于钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用钙锌复合热稳定剂是一种广泛应用于聚氯乙烯(PVC)材料中的热稳定剂。
由于PVC在高温下会分解产生盐酸气体,降低材料的稳定性和使用寿命,因此需要添加热稳定剂来提高其耐热性能。
钙锌复合热稳定剂不仅可以提供有效的热稳定性,同时还能改善材料的加工性能和物理性能。
本文将详细介绍钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用以及其影响因素。
首先,钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用主要是为了提高材料的耐热性能和稳定性。
PVC是一种常用的塑料材料,由于其特殊的结构和分子链的特点,导致其在高温下容易发生分解,释放有害的气体和化学物质。
钙锌复合热稳定剂具有良好的耐高温性能,可以有效地抑制PVC的分解反应,降低分解产物的生成,从而提高材料的耐热性能和稳定性。
其次,钙锌复合热稳定剂还可以改善PVC材料的加工性能。
在PVC的热加工过程中,由于高温和剪切条件的作用,易发生断裂、黏度变化等现象,严重影响材料的加工性能和成型效果。
添加钙锌复合热稳定剂可以有效地减少材料在加工过程中的分解反应,降低粘度的变化,使PVC材料具有更好的流动性和可加工性。
此外,钙锌复合热稳定剂还能显著改善PVC材料的物理性能。
PVC材料在高温下容易发生降解和老化现象,导致物理性能的下降,如抗冲击性、拉伸性能、耐候性等。
添加钙锌复合热稳定剂可以有效地抑制分解反应和老化过程,提高PVC材料的物理性能,延长其使用寿命。
钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用受到一些因素的影响。
首先是钙锌比例的选择。
钙和锌具有不同的稳定性和相容性,较好的钙锌比例可以提供更好的热稳定性能。
其次是添加量的控制。
添加过多会导致副反应和材料性能下降,添加过少则无法达到预期的热稳定效果。
因此,需要根据具体情况选择适当的添加量。
此外,PVC基体的质量和稳定性也会对钙锌复合热稳定剂的应用效果产生影响。
总之,钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用可以显著改善材料的热稳定性能、加工性能和物理性能,提高PVC材料的使用寿命和应用范围。
PVC无毒钙锌复合热稳定剂分析
仅是 受热 的化 学变化 ,故 用该方 法 测得的 热稳定 时 间通常要 比热 烘箱 法 、双辊 塑炼法 、转矩流变 仪法等 方法测得 的热稳定 时间要长 。 表 l 刚果红法 的实验结果
稳足时l 日 _ J
用空间。本 文介绍 了 P V C的热降解机理 以及钙锌 复合热稳定削 的作 用机理 ,阐述 了如何应用刚果红法对钙锌 复合 热稳定剂的热稳定性进行测试,最后 分析 了钙锌 复合热稳定剂的应 用以及发展前景。
关键词 :P V C 钙锌复合热稳定剂 分析
引 言 聚氯 乙烯 ( P V C )是产 销量 仅略 低于 聚乙烯 ( P E ) 的第 二大 宗通 用塑料 ,但 P V C的加工离 不开热 稳定剂 。可 以这样说 ,热稳 定剂 的发
二 、P VC 的 热 降 解 机 理
P V C的分子结 构对热极 不稳定 。当 P V C被加热 至 1 0 0 o C 时 ,便开 始有 轻微 的降解 ;当温 度达 到 1 5 0 ℃时 ,便伴 随有 脱 出 H C 1 反应 。随 着 温度 的升 高 ,P V C脱 出 H C 1 速 度加 快 ,如 果 不 抑制 H C 1 的 产生 , 分解会 进 一步加剧 ,直至发生 剧烈 降解 。P V C在 热降解 过程 中 ,除脱 出H C 1 外 ,其 物料颜 色还会 不断 加深甚 至 出现 黑化 的现象 ,其制 品的 物理 力学性 能不断下 降 ,所 以对 P V C来说 ,必须 添加热稳 定剂 以控制 降解 反应 ,否 则 P V C就会 因热 降解 而失 去使 用价值 具体 而言 ,P V C 的 热 降解 过程 具 有 以下 特性 :( 1 ) 降解 速率 随着 温 度 的 升高 而 迅速 加 快 ;( 2 ) P V C 降解 速 率与 其 分 子 链 的结 构 有 关 ;( 3 ) 降解产物 H C 1 对
PVC用稳定剂的最新研究进展
PVC用稳定剂的最新研究进展PVC(聚氯乙烯)是一种重要的塑料材料,广泛应用于建筑材料、电线电缆、汽车零件等领域。
然而,在PVC的生产和使用过程中,热稳定性是一个重要的考虑因素。
稳定剂是一种用于抵抗PVC在高温下分解和降解的添加剂。
本文将介绍PVC用稳定剂的最新研究进展。
过去,铅盐稳定剂是PVC中最常用的稳定剂。
然而,由于铅盐稳定剂的毒性和环境污染问题,人们开始寻找更环保的替代品。
目前,钙锌稳定剂是PVC用稳定剂的主要替代品之一、钙锌稳定剂具有良好的耐热性、成本相对较低和环境友好等优点。
不过,由于缺乏理论基础和经验,钙锌稳定剂在实际应用中的稳定性和可靠性仍然存在一定的限制。
近年来,随着绿色环保理念的兴起,研究人员开始关注天然有机物稳定剂的研发。
许多植物提取物被发现具有较好的热稳定性,例如红胡萝卜素、黄酮类化合物等。
这些天然有机物具有良好的环境适应性、可降解性和可再生性,可以作为绿色稳定剂的潜在候选。
此外,还有研究表明,金属有机酸盐稳定剂也具有良好的稳定性。
金属有机酸盐稳定剂是由过渡金属离子和有机酸盐基团组成的复合稳定剂。
它们可以通过稳定PVC分子链的振动和限制HCl释放来提高PVC的热稳定性。
目前,钴、锌和锡等金属常用于金属有机酸盐稳定剂的制备。
研究表明,金属有机酸盐稳定剂对PVC具有很好的热稳定性,但与传统的铅盐稳定剂相比,其耐候性和色牢度仍然有待改进。
此外,纳米材料在PVC稳定剂方面也取得了一些重要的研究进展。
纳米稳定剂是由纳米粒子制备的一种新型稳定剂。
纳米粒子具有较大的比表面积和较高的活性,可以吸附和催化降解有害物质。
目前,纳米氧化锌、纳米二氧化硅和纳米碳酸钙等纳米材料被广泛用于PVC稳定剂的制备。
研究表明,纳米稳定剂可以显著提高PVC的耐热性和耐候性,并降低有害物质的释放。
总之,PVC用稳定剂的研究进展涉及多种类型的稳定剂,包括传统的钙锌稳定剂、天然有机物稳定剂、金属有机酸盐稳定剂和纳米稳定剂。
2024年PVC钙锌稳定剂市场发展现状
PVC钙锌稳定剂市场发展现状简介PVC(聚氯乙烯)是一种广泛应用于建筑、电气、包装等行业的重要塑料材料。
然而,PVC在高温、紫外线以及机械应力等外界条件下容易发生失效。
为了提高PVC 产品的稳定性和耐久性,PVC钙锌稳定剂被广泛应用于PVC加工过程中。
本文将对PVC钙锌稳定剂的市场发展现状进行分析。
PVC钙锌稳定剂的特性PVC钙锌稳定剂是一种无毒、环保的稳定剂,具有以下特性:•高效稳定性:PVC钙锌稳定剂能够有效抑制PVC材料在加工过程以及使用中的降解过程,提高PVC产品的稳定性。
•抗紫外线性能:PVC钙锌稳定剂能够有效阻断紫外线对PVC材料的影响,延长PVC产品的使用寿命。
•耐高温性能:PVC钙锌稳定剂能够提高PVC材料的耐高温性,使其在高温条件下仍能保持稳定。
•良好的加工性能:PVC钙锌稳定剂能够降低PVC材料的熔融温度,提高PVC的熔体流动性,有利于PVC的加工。
PVC钙锌稳定剂市场规模及趋势PVC钙锌稳定剂市场在过去几年中呈现稳步增长的趋势。
根据市场研究机构的数据,2019年全球PVC钙锌稳定剂市场规模达到XX亿美元,预计到2025年将达到XX亿美元。
市场规模的增长主要受到以下因素的影响:1. 建筑行业的增长建筑行业是PVC产品的主要应用领域之一,随着全球建筑行业的不断发展,对PVC产品的需求也在逐渐增加。
PVC钙锌稳定剂作为PVC加工中不可或缺的添加剂,将随着建筑行业的增长而得到推动。
2. 包装行业的需求包装行业对PVC产品的需求同样不可忽视。
随着电子商务的兴起以及食品安全的关注,塑料包装材料的需求将不断增加。
PVC钙锌稳定剂作为一种优秀的稳定剂,能够提高PVC包装材料的稳定性和耐久性,满足包装行业对高质量包装材料的需求。
3. 环保法规的推动越来越多的国家和地区开始推行环保法规,在PVC产业中,更加严格的环保要求对PVC稳定剂的市场带来了机遇。
PVC钙锌稳定剂作为一种无毒、环保的稳定剂,逐渐替代传统的有机锡稳定剂,成为PVC加工中的首选。
钙锌复合稳定剂在PVC中的应用研究毕业论文
钙锌复合稳定剂在PVC中的应用研究毕业论文1.引言在塑料工业中,聚氯乙烯(Polyvinyl Chloride, PVC)是一种常用的合成材料,广泛应用于建筑、电子、汽车、包装等领域。
然而,PVC材料在加工和使用过程中会受到热、光和氧等因素的影响,导致分子链的断裂和降解,从而降低材料的性能和使用寿命。
为了解决这一问题,研究人员提出了使用钙锌复合稳定剂来提高PVC材料的稳定性的方法。
本文将详细介绍钙锌复合稳定剂的应用研究,并讨论其影响因素和优化方案。
2.钙锌复合稳定剂的介绍钙锌复合稳定剂是一种常用的PVC热稳定剂,由氯化钙和氯化锌两种化合物组成。
钙锌复合稳定剂具有良好的热稳定性和耐光性,可以有效防止PVC材料在高温和阳光照射下发生降解。
此外,钙锌复合稳定剂还具有环保性能,不含铅、铋等有毒金属,符合环境保护要求。
3.钙锌复合稳定剂在PVC中的应用钙锌复合稳定剂可以通过催化分解游离氯化氢、中和酸性物质、稳定分子链等方式提高PVC材料的稳定性。
具体应用上,可将钙锌复合稳定剂添加到PVC树脂中,与PVC分子链发生化学反应,形成稳定的化合物。
此外,钙锌复合稳定剂还可以与其他添加剂如光稳定剂、抗氧化剂等共同使用,以增强PVC材料的稳定性。
4.钙锌复合稳定剂的影响因素钙锌复合稳定剂的添加量、配方比例和反应温度等因素都会影响PVC 材料的稳定性。
合理的添加量可以提高材料的稳定性,但过量添加会导致成本增加和性能下降。
配方比例的调整能够优化钙锌复合稳定剂与PVC材料的反应,提高稳定效果。
反应温度则会影响反应速度和产物的稳定性,需要进行合适的控制。
5.钙锌复合稳定剂的优化方案为了进一步提高钙锌复合稳定剂在PVC中的应用效果,可以从以下几个方面进行优化。
首先,选择合适的钙锌复合稳定剂类型和品质,确保其在反应中的活性和稳定性。
其次,进行合适的配方设计,根据不同需求选择其他添加剂与钙锌复合稳定剂共同作用,提高稳定效果。
最后,控制好反应条件,调整反应温度、反应时间和搅拌速度等参数,以提高反应效果和产品质量。
铅盐稳定剂和钙锌复合热稳定剂对PVC防水卷材性能的影响研究
由于 PVC树脂 的分 子 骨架 中含 有 不稳 定 的氯 原 盐 和有 机 锡热 稳定 剂 ,以提 高 PVC树 脂 的热 稳定 性 ,
子 ,当其受热熔融加工时 ,容易产生脱氯化氢 自催化 满 足 其 加 工 要 求 。但 是 ,含 铅 、钡 、镉 等 重 金 属 性能的劣化_lI。传统 PVC制 品对环 境有 不利影 响 。
混 料 机 :L1000,武 汉 维 尔 塑料 机 械 有 限公 司 ;上
致 “锌 烧 ”现象 12l。其 反应 式 为 : Zn(O2C~ R)2+2PVC— C1一 ZnCl2+2PVC一 0一 C0一 R
料机 :ZD一2000,苏 州生 光 塑料 机 械有 限公 司 ;挤 出 机 :SJ92,上海 金 湖机 械有 限公 司 ;压延机 :D450,上海
钙锌 稳 定 剂 的作 用 机理 如 下 :锌 皂作 为 主稳 定 LXH801,山东龙 兴集 团 ;纤维 无 纺布 :90 g/m ,潍 坊 清
剂 ,同时具有置换 活泼氯和吸收氯化氢 的功能 ,随后 池 。
生成的金属氯化物是路易斯酸 ,能够促进脱氯化氢反
2)主要 生产设 备
应 的进行 。PVC会 在很 短 时 间内便 发生 恶性 降解 ,导
摘要 :通过对 PVC生产过程 、热老化过程 、室外 自然老化过 程 中产品的颜 色变化和物理性 能的测试分析 来评价铅 盐热 稳定剂和钙锌复合热稳 定剂对 PVC防水卷材热稳定性的改善效果。结果表 明 ,在 热加 工过程 中,同剂量的铅 盐稳 定剂 的热稳定 效果优 于钙锌 复合 热稳 定剂 ;但在 热老化 和室外 自然老化过程 中,含钙锌复合热稳定剂产品 的稳定性和 综合 性 能 指 标要 远远 优 于含 铅 盐热 稳 定 剂的 产 品 。 关 键 词 :PVC防 水 卷材 ;铅 盐 热 稳 定 剂 ;钙 锌 复 合 热稳 定 剂 ;性 能指 标 文章编号 :1007—497X(2018)一08—0001—04 中图分类号 :TU502;TU57+3 文献标 志码 :A
PVC无毒钙锌复合热稳定剂分析
PVC无毒钙锌复合热稳定剂分析摘要:热稳定剂的发展对pvc工业的发展有着巨大的推动作用,而复合钙锌热稳定剂是世界上公认的无毒、环保型热稳定剂,具有极大的应用空间。
本文介绍了pvc的热降解机理以及钙锌复合热稳定剂的作用机理,阐述了如何应用刚果红法对钙锌复合热稳定剂的热稳定性进行测试,最后分析了钙锌复合热稳定剂的应用以及发展前景。
关键词:pvc 钙锌复合热稳定剂分析一、引言聚氯乙烯(pvc)是产销量仅略低于聚乙烯(pe)的第二大宗通用塑料,但pvc的加工离不开热稳定剂。
可以这样说,热稳定剂的发展对pvc工业的发展有着巨大的推动作用。
复合钙锌热稳定剂是世界上公认的无毒、环保型热稳定剂,它具有价格低廉、润滑性良好等优点。
因此,复合钙锌热稳定剂已逐渐替代了传统的铅、镉有害稳定剂,在食品包装、玩具、医用手套和输血管、电线电缆、管材、和人造革等领域中得到了广泛的应用。
二、pvc的热降解机理pvc的分子结构对热极不稳定。
当 pvc 被加热至 100℃时,便开始有轻微的降解;当温度达到 150℃时,便伴随有脱出 hcl 反应。
随着温度的升高,pvc脱出 hcl 速度加快,如果不抑制hcl的产生,分解会进一步加剧,直至发生剧烈降解。
pvc在热降解过程中,除脱出 hcl 外,其物料颜色还会不断加深甚至出现黑化的现象,其制品的物理力学性能不断下降,所以对pvc来说,必须添加热稳定剂以控制降解反应,否则pvc就会因热降解而失去使用价值。
具体而言,pvc 的热降解过程具有以下特性:(1)降解速率随着温度的升高而迅速加快;(2)pvc 降解速率与其分子链的结构有关;(3)降解产物 hcl 对 pvc 降解具有促进作用;(4)空气中的氧气会大大提高降解速度;(5)fecl3、zncl2等具有 lewis 酸性质的金属化合物对 pvc 降解具有强烈的促进作用。
对于 pvc 如何进行热降解,人们通过研究认识到主要包括两个步骤。
第一,pvc聚合分子链上脱去活泼的氯原子产生hcl,并在 pvc 高分子链上逐渐形成共轭多烯结构。
聚氯乙烯热稳定剂的几个理论问题
聚氯乙烯热稳定剂的几个理论问题刘芳,李杰,夏菲Ξ(北京加成助剂研究所,北京100078) [关键词]热稳定剂;着色剂;透明度;原子结构理论[摘 要]试图从原子结构理论说明硫醇有机锡比羧酸有机锡有更优异的热稳定性、金属皂初期着色性差异及有机锡长期热稳定性、纯稀土热稳定剂性能及特点,并归纳了热稳定剂影响PVC 透明性的因素。
[中图分类号]TQ325.3 [文献标识码]A [文章编号]1009-7937(2003)02-0042-03Some theoretical problems about the heat stabilizer for PVCL IU Fang ,L I Jie ,X IA Fei(Beijing Jiacheng Additive Research Institute ,Beijing 100078,China ) K ey w ords :heat stabilizer ;colorant ;transparency ;atomic structure theory Abstract :This paper attempts to explain in the theory of atomic structure that the better heat sta 2bility of mercaptan organotin than that of carboxyl organotin ,the difference in initial coloration among metallic soaps ,long -term heat stability of organotin compounds ,the properties and characteristics of rare earth heat stabilizer.Factors influencing the transparency of PVC by heat stabilizer are also intro 2duced. 热稳定剂是使PVC 树脂能变成有实用价值的塑料不可缺少的助剂,几十年来,对PVC 热分解机理及热稳定剂作用的研究均有很大的发展,但热稳定剂的一些理论问题却很少见报道,如常用的金属皂类热稳定剂,为何锌、镉、铝的皂类在PVC 里初期着色性很小,而钡、钙、锶的皂类初期着色性就较大?同为Sn 、Sb 热稳定剂,为何有机羧酸盐热稳定剂初期着色性就大,而其相应硫醇盐类的初期着色性就小?笔者试着用原子结构理论对一些问题进行理论分析,希望对从事生产和应用热稳定剂的同仁有所裨益。
钙/锌复合热稳定剂519A在PVC电线电缆料中的应用
Kewo d : r c l; a nha a i l ho d ) y r s w e a e C / et t l e; n i n e t rt t n o y iy c lr e i /b Z s i b r l ei v i 产 的适 用 于 电线 电缆 的 5 9 1 A型 钙, 锌复 合稳 定 剂 的加工 性 能 、热 稳定 性及 有 毒 有害 物 质进 行 了测 试 .并 与 市场上 的 4种 不 同品 牌 的 同类产 品进 行
Ab t a t h t t n y a c h a tb l a i n o aZn c mp u d n e tsa i z rf r P ie sr c :T e sa i a d d n mi e tsa . z t f C / o o n i g h a t l e o VC w r c i i o b i a d c l e ed t r n d C mp r d wi e t t i z rc mmo i e , h VC s mp e c n a n n tb l — n a e w r ee mie . o a e t 4 h a a l e o b h sb i d t s t e P a l o t i i g sa i z i i e A a e b t r p o e t s s c s t e ln e t c lr c a g me ih n s f c l r i a l tg n r 5 h v e t r p ri u h a o g s o o h n e t ,l t e s o oo n e ry sa e a d 1 9 e e h i g g o r c sa i t. h e v tl i cu i g P ,C ,ec , o t i i g i t i z r 5 A a e lwe a e o d p o e s l y T e h a y mea , n l d n b d t . c n n n n s l e o rt n t b i a b a i 1 9 r h h
PVC管材热稳定剂的种类、性能和应用比较研究
PVC管材热稳定剂的种类、性能和应用比较研究摘要:本论文对PVC(聚氯乙烯)管材热稳定剂的种类、性能和应用进行了全面比较研究。
通过综合分析不同种类的热稳定剂在PVC管材中的应用效果,以及其在热稳定性、加工性能、耐候性和环境影响等方面的优缺点,为PVC管材制造和应用领域的相关研究提供了有益的参考。
关键词:PVC管材;热稳定剂;比较研究引言PVC是一种重要的工程塑料,在建筑、化工、电力、医疗等领域得到广泛应用。
然而,PVC在高温环境下容易发生分解,降低了其热稳定性和加工性能。
为了提高PVC管材的热稳定性,热稳定剂成为必不可少的添加剂。
本论文旨在比较研究不同种类的PVC管材热稳定剂,以期为相关行业提供指导和参考。
一、PVC管材热稳定剂的种类1.1有机锡热稳定剂有机锡热稳定剂是指含有有机锡化合物的添加剂,常用的有机锡化合物包括亚砜酸锡酯、亚砜酸锡酰盐和有机锡酯等。
它们可以通过与PVC中的氯原子反应形成稳定的络合物,从而提高PVC的热稳定性。
有机锡热稳定剂具有良好的热稳定性和加工性能,能够有效抑制PVC的热降解和分解氯化氢的释放。
然而,有机锡热稳定剂存在环境污染的问题,特别是某些有机锡化合物可能对水生生物和人体健康造成潜在风险。
1.2金属酯热稳定剂金属酯热稳定剂是以金属酯化合物为主要成分的添加剂,常见的金属包括钙、锌、铅等。
金属酯热稳定剂通过与PVC中的酸性氯化氢中和反应,形成金属盐,从而提高PVC的热稳定性。
金属酯热稳定剂具有较高的耐候性和良好的热稳定性,能够有效抑制PVC的热降解和光降解。
然而,一些金属酯热稳定剂可能会对PVC的透明性产生一定的影响。
1.3有机铅热稳定剂有机铅热稳定剂是指含有有机铅化合物的添加剂,常见的有机铅化合物包括有机酸铅和有机酸盐铅等。
有机铅热稳定剂通过与PVC中的酸性氯化氢中和反应,形成稳定的铅盐,从而提高PVC的热稳定性。
有机铅热稳定剂具有优异的热稳定性和加工性能,能够有效抑制PVC的热降解和光降解。
钙锌复合稳定剂对PVDC热稳定性能的影响研究
s se fp lvn l e e c lrd ( VDC y tmso oy iyi n hoie P d )wee su id h n u n e fte C — n o h h n e c lr r t de .T e if e c so h a Z n te c a g oo l
8 4S 恒温 热 失重质 量损 失 率 降低 了 3 .%, 0 , 62 等速 升 温热 失 重初 始 分解 温度 和 最 大速 率峰 对 应 温度 分 别
提 高 了 5 . c和 6 C 热分解 温度和 热稳 定性 大幅度 提 高 8 I 5 C 0。 .
关 键 词 钙 锌 复 合 稳 定 剂 聚 偏 氯 乙烯 热 稳 定 性
me o n em ga i t nls T A . h eut so e a te ueP D eo oe ai f r t da dt r o rv r a a i G )T ersl h w dt th r V C d cmp ss syat h h me y y s( s h p e l e
t mpe au e a d tme o n o r d a l s t e he td g a to fPVDC we e i v sia e y Co g e e r t r n i fCo g e swel a h a e r dai n o r n e t td b n o r d g
( o e e f h m s ya d Ma r l S in e F j nN r l nv r t C l g e i r n t i s ce c , ui oma U ies y l oC t ea a i F j nK yL b rt yo o me t il,F zo , 5 0 ) u a e a oa r f l r e as u h u 3 0 7 i o P y Ma r
探究水滑石复合热稳定剂对pvc热稳定性研究2
水滑石/钙锌/稀土复合热稳定剂在PVC中的应用摘要:水滑石类化合物(LDHs)是一类阴离子型层状材料,层间具有可交换的阴离子。
LDHs特殊的层状结构和化学组成使其有望替代传统热稳定剂,成为无毒、廉价、高效的PVC热稳定剂的新品种,本文主要探索水滑石复合热稳定剂在PVC中的应用。
PVC由于其良好的耐磨性、高介电性和低廉的价格,已广泛用于轻工业、农业、建材、国防等领域,是产量仅次于聚乙烯的第二大通用塑料。
由于PVC树脂加工温度与热分解温度比较接近,受热熔融加工时,容易产生“开拉链式”脱去氯化氢自催化降解反应,必须加入稳定剂提高PVC树脂热分解温度,使得加工正常进行。
随着人们环保意识的增强及对重金属使用的限制,无毒,高效,环保的水滑石复合热稳定剂越来越成为人们聚焦点。
PVC热稳定剂的总体发展方向为无毒、高效、多功能化、成本低、无(低)铅,无镉、低粉尘、复合型及易分散性的热稳定剂产品。
*1.1金属皂类热稳定剂:钙类热稳定性优于光稳定性,具有优良的润滑作用。
锌类热稳定剂具有抑制初期着色性能,但稳定性较差,用量不能超过0.3份,用量过多促使PVC分解,使之产生黑点“锌烧”现象,总之,金属皂类热稳定剂效果一般,且随着用量增加会影响PVC制品性能。
*1.2有机锡类热稳定剂:常用的有机锡类稳定剂有三类1)脂肪族酸盐类,该系稳定剂的特点是:有优秀的透明性、耐热性、耐光性和润滑性,但单独使用时有初期着色和粘辊现象。
2)马来酸盐类,该系稳定剂有卓越的耐热性、透明性和良好耐光性,缺点是没有润滑作用,加工时“发粘”,用于软制品时有喷霜现象,还略有臭味。
3)硫酸盐类,其中双脂用量最多。
有机锡类热稳定剂价格昂贵,实际应用不广。
*1.3铅盐类热稳定剂:铅盐类热稳定剂热稳定性和电绝缘性好且价格便宜,但所制得的产品不透明,毒性大,有初期着色性,不耐硫化,相容性差。
鉴于铅盐的毒性,其应用已经受到限制。
*1.4水滑石类热稳定剂:水滑石是一类具有特殊结构的层状无机材料。
聚氯乙烯软制品用钙锌复合热稳定剂
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关于钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用
关于钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用单纯PVC树脂对热极为敏感,当加热温度达到900C以上时,就会发生轻微的热分解;当温度达到1200C后,即发生明显的热分解反应,使PVC树脂颜色逐渐加深,PVC的热降解机理十分复杂,但PVC的热分解反应的实质是由于脱HCl反应引起的一系列反应,最后导致大分子链断裂,南通新邦化工在这方面是专家,看看他们的讲解。
虽然PVC的热分解机理还不十分成熟,但防止PVC热分解的热稳定机理则比较成熟,它是通过如下几个方面来实现热稳定目的的。
捕捉PVC热分解产生的HCl,从而防止HCl的催化降解作用。
铅类稳定剂主要按此机理作用,此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸酯类及环氧类等按此机理作用。
置换活泼的烯丙基氯原子。
金属皂类、亚磷酸酯类和有机锡类可按此机理作用。
与自由基反应,中止自由基的传递。
有机锡类和亚磷酸酯类按此机理作用。
与共轭双键加成作用,抑制共轭链的增长。
有机锡类和环氧类按此机理作用。
分解氢过氧化物,减少自由基的数目。
有机锡和亚磷酸酯类按此机理作用。
钝化有催化脱HCl作用的金属离子。
同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。
实践证明,添加热稳定剂是提高PVC热稳定性的有效方法。
PVC热稳定剂种类较多。
按其化学成分有盐基性铅盐、金属皂(高级脂肪酸钡、铅、隔、钙、锌、镁、钾、锶等)、有机锡、环氧化合物、亚磷酸酯、稀土化合物及硫醇锑等。
配方设计时,通常将不同种类或同一种类的几种稳定剂并用,产生协同、加合或互补效果。
因单一成分的热稳定剂难以满足热稳定性和综合性能要求,复合型热稳定剂的开发应用得到迅速发展。
随着国家环保制度的加强,市场上都在推行环保型,无毒钙锌复合稳定剂。
硬脂酸钙/锌复合热稳定剂硬脂酸钙、锌无毒热稳定剂,价格较低,适于食品包装用PVC制品。
研究结果表明,锌皂稳定剂的离子化势能高,与PVC分子上的烯丙基氯反应,能使PVC稳定,抑制初期着色效果良好。
但反应生成的ZnCl2是脱HCl的催化剂,能促进PVC降解。
pvc钙锌稳定剂色相解决方法
pvc钙锌稳定剂色相解决方法PVC钙锌稳定剂是一种常用的热稳定剂,用于提高聚氯乙烯(PVC)材料的热稳定性能。
然而,由于钙锌稳定剂的成分和使用方法的不同,可能会导致PVC制品出现色相问题。
本文将探讨一些解决PVC 钙锌稳定剂色相问题的方法。
一、色相问题的原因PVC钙锌稳定剂在制备PVC制品时,可通过与PVC树脂中的卤素发生反应,形成稳定的络合物,提高PVC材料的耐热性和耐候性。
然而,在使用钙锌稳定剂的过程中,由于不同原料和工艺的选择,可能会导致PVC制品出现色相问题,如黄变、褐变等。
二、选择合适的钙锌稳定剂为了解决PVC钙锌稳定剂色相问题,首先需要选择合适的钙锌稳定剂。
不同的钙锌稳定剂有不同的化学成分,可能会对PVC制品的色相产生影响。
因此,在选择钙锌稳定剂时,应根据不同的需求和使用条件,选择适合的产品。
同时,需要注意钙锌稳定剂的配方和使用方法,避免对PVC制品的色相产生负面影响。
三、调整钙锌稳定剂的配方如果PVC制品出现色相问题,可以尝试调整钙锌稳定剂的配方。
一般来说,增加钙锌稳定剂的使用量可以提高PVC制品的热稳定性能,但过高的使用量可能会导致PVC制品出现色相问题。
因此,可以适当调整钙锌稳定剂的配方,平衡热稳定性和色相性能之间的关系。
四、改变生产工艺除了调整钙锌稳定剂的配方外,改变生产工艺也是解决PVC钙锌稳定剂色相问题的一种方法。
例如,可以调整加热温度和时间,控制热稳定剂的分解和反应速度,避免出现色相问题。
此外,还可以改变挤出温度、模具温度等参数,优化PVC制品的成型过程,提高制品的色相稳定性。
五、添加辅助稳定剂在PVC制品的生产过程中,除了钙锌稳定剂外,还可以添加一些辅助稳定剂来改善色相稳定性。
例如,可以添加有机锡稳定剂、醇酸盐稳定剂等,增强稳定体系的稳定性,提高PVC制品的色相性能。
但需要注意的是,添加辅助稳定剂时应遵循合理配比原则,避免对PVC制品的其他性能产生不利影响。
六、控制原料质量为了解决PVC钙锌稳定剂色相问题,还需要控制原料的质量。
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Effect of Different Ca/Zn Composite Thermal Stabilizers on Properties of PVC
含量;(2) 与 PVC 的相容性。钙离子和锌离子有利
于提高 PVC 的长期稳定性和初期着色性,相同质
量的二羟甲基丙酸盐和硬脂酸盐相比,前者的金属
元素含量高,所以其稳定效果好。另外,自制新型
二羟甲基丙酸钙锌盐中含有大量的羟基,可以有效
吸收 PVC 降解释放出的 HCl,抑制 HCl 对 PVC 进
一步降解的催化作用,因此其具有优良的热稳定效
化 PVC 降解的 ZnCl2 ;C 试样的初期着色性较好, 在 50 min 开始有轻微变色,并不明显,其稳定效果
较好;D 试样在 20 min 时已经开始呈现浅黄色,初
期着色性较其它 3 种差,说明复合热稳定剂 d 的稳
定效果不理想。综合初期着色性和长期稳定性两方
面考虑,4 种复合热稳定剂的热稳定性能从高到低
PVC :SG–3,工业级,宁夏金昱元化工集团有 限公司;
邻苯二甲酸二辛酯 (DOP) :化学纯,上海凌峰
* 江苏高校优势学科建设工程项目 联系人:周洪庆,教授,主要从事功能材料研究 收稿日期:2014-03-24
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工程塑料应用
2014 年,第 42 卷,第 6 期
化学试剂有限公司; CaCO3 :工业纯,常州碳酸钙有限公司; 丙烯酸酯:KM355P,吴羽化学 ( 新加坡 ) 私人
Liu Jia,Zhou Hongqing,Yu Xuan,Xie Wentao,Ren Luchao,Tang Guowei
(College of Materials Science and Engineering,Nanjing Tech University,Nanjing 210009,China)
果。A 试样在 80 min 时变色不明显,其耐热性能
最佳。B 试样的初期着色性和长期稳定性较好,在
50 min 左右才开始有轻微变色,其长期稳定性比 C
试样好,说明硬脂酸钙与硬脂酸锌之间的协同作用
较好,并且适量的辅助稳定剂也及时吸收了 PVC 降
解过程产生的 HCl 和 HCl 与锌盐反应形成的会催
依次为 a > b > c > d。
2.2 流变性能
PVC 在加工过程中除受热以外,还经受螺杆与
料筒、辊筒与辊筒以及通过口模或喷嘴等情况下的
剪切作用,因此,与 PVC 加工过程更加接近的是动
态热稳定性。使用转矩流变仪测定 PVC 的动态热
已达到较好效果;而加入国产复合热稳定剂制备的
PVC 试样 (D) 的热稳定时间为 45 min,与其它 3 种
复合热稳定剂相比差距较大,性能最差。A 试样的
热稳定时间达 69.5 min,初步推断复合热稳定剂 a
的效果最佳,其原因在于二羟甲基丙酸钙锌盐中含
有大量羟基,这些羟基可以有效吸收 PVC 降解过程
有限公司; 硬脂酸 (HSt) :益海 ( 连云港 ) 油化工业有限公
司; 复合热稳定剂 a,b :实验室自制新型盐类二羟
甲基丙酸钙锌复合热稳定剂、传统盐类硬质酸钙锌 复合热稳定剂;
复合热稳定剂 c :国内某品牌板材用钙锌类复 合热稳定剂;
复合热稳定剂 d :国外某品牌板材用钙锌类复 合热稳定剂。 1.2 主要仪器与设备
究的重点,其中钙锌类复合热稳定剂因具有高效、无 毒、成本低等优点成为最具有发展前景的品种 。 [6–7]
笔者在开展了钙锌盐类复合热稳定剂的不同 钙锌比以及与辅助稳定剂协同作用的基础上确定实 验配方,制备了两种高效、低成本的钙锌类复合热稳 定剂,重点研究其稳定效果,并与国内外典型的同类 产品进行了详细分析比较,便于热稳定剂的选择及 用量的研究,为应用于高端 PVC 产品的热稳定剂研 究工作奠定基础。 1 实验部分 1.1 主要原材料
编号 0
A白 B白 C白 D白
老化时间/min
10 20 30 40 50 60 70 80 白 白 白 白 白 浅黄 浅黄 浅黄 白 白 白 白 浅黄 浅黄 黄 黄 白 白 白 白 浅黄 黄 深黄 深黄 白 浅黄 浅黄 浅黄 黄 黄 深黄 深棕
当金属离子相同时,不同羧酸盐类的稳定效果
主要取决于两个因素 [8] :(1) 羧酸盐中的金属元素
Keywords :poly (vinyl chloride) ;Ca/Zn thermal stabilizer ;thermal stability ;rheological property
聚氯乙烯 (PVC) 作为世界上通用的五大合成 树脂之一,因其低成本、介电性能好、难燃、良好的力 学和化学性能而广泛应用于医疗器械、高压电缆等 行业 [1–2]。然而,PVC 因存在结构缺陷,在 130℃左 右会脱出 HCl,产生的 HCl 对 PVC 的进一步降解有 催化作用,因此 PVC 在加工温度 190℃以上时容易 发生剧烈分解,使得 PVC 的加工过程复杂化 [3]。此 时热稳定剂的加入可以及时吸收分解出的 HCl 并 且抑制 PVC 继续分解,所以热稳定剂是 PVC 制品 中必不可少的加工助剂。常用的热稳定剂有铅盐类、 有机锡类、稀土类、钙锌类复合热稳定剂等,其中占 有市场份额较大的为铅盐类和钙锌盐类复合热稳定 剂。铅盐类热稳定剂由于在性能和成本上具有其它 热稳定剂无法比拟的优越性,在国内被广泛使用,但 铅盐类热稳定剂具有毒性和粉尘污染,在国外已经 被限制使用甚至在某些制品中禁止使用 [4–5],因此开 发无毒热稳定剂取代铅盐类热稳定剂是目前课题研
在 100 g PVC 中分别加入 5 g 不同复合热稳 定剂 ( 自制复合热稳定剂为 4 g 二羟甲基丙酸钙 锌或硬脂酸钙锌,1 g 辅助稳定剂 ),1 g HSt,20 g DOP,10 g CaCO3 及 10 g 抗冲改性剂丙烯酸酯后 混合均匀,在炼胶机上混炼制备约 1 mm 厚度的 PVC 试样。加入钙锌类复合热稳定剂 a,b,c,d 的 PVC 试样分别用 A,B,C,D 表示。所用辅助稳定 剂为混合物,包括水滑石、多元醇、环氧大豆油、有机 酮等。 1.4 性能测试
准,将 PVC 试 样 剪 成 20 mm×15 mm 样 片 后,置
于恒温烘箱内,温度设定为 180℃,每隔 10 min 取
出一小片,观察试样颜色变化,直至变黑为止。
转 矩 流 变 实 验:取 60 g PVC 混 合 粉 料 加 入
转 矩 流 变 仪 中 进 行 动 态 流 变 测 试。 测 试 温 度 为
中释放出的 HCl,并且避免 HCl 对 PVC 进一步降解
的催化作用,从而降低了试管中的 HCl 浓度,延缓
了刚果红试纸的变色时间。效果较好的复合热稳定
剂可以在用量方面继续探究,从而降低 PVC 制品的
成本。
(2) 热老化烘箱实验。
PVC 在持续加热时发生脱 HCl 反应,同时 PVC
大分子上生成双键,从而形成特别活泼的共轭双键
高速混合机:SHR–10 型,张家港鸿运机械制造 有限公司;
炼胶机:S(X)K–160A 型,上海橡胶机械厂; 远红外高温烘干箱:KSWZ–1 型,吴江市松陵 电器有限公司; 油浴锅:自制; 转矩流变仪:RM–200C 型,哈尔滨哈普电气技 术有限责任公司。 1.3 实验方法
本实验中使用的二羟甲基丙酸钙锌盐是按照 酸碱中和原理,利用二羟甲基丙酸和氧化钙、氧化锌 在水相体系中分别反应形成相应盐类。两种自制复 合热稳定剂分别由新型盐类、硬脂酸钙锌分别与等 量的辅助稳定剂混合而成。
刚 果 红 实 验:依 据 GB/T 2917.1–2002 标 准, 将 PVC 试样切成 2 mm×2 mm 大小,装入试管中, 其上放一片刚果红试纸,用塞子塞紧,置于温度为 180℃的恒温油浴中加热,测定刚果红试纸由红色变 为蓝色所需时间,即为热稳定时间。每组试样平行
实验 3 次。
热老化烘箱实验:依据 GB/T 9349–2002B 标
Abstract :The influence of two kinds of homemade Ca/Zn composite thermal stabilizers with high efficiency on the thermal stabilities and processing rheological properties of poly (vinyl chloride)(PVC) was evaluated by means of congo red test,thermal aging oven test,rheological test. The results show that the thermal stabilities and rheological properties of PVC with calcium/zinc 2,2-bis(hydroxymethyl) propionate composite thermal stabilizer is better than the products sold in the market,there is no noticeable discoloration for 80 min at 180℃,the congo red test paper do not discolor until 69.5 minutes later,the various parameters of the rheological properties are good. The properties of the other homemade stabilizer using Ca/Zn stearate is comparable with the foreign product.